02第一定律要点.ppt

第二章;第二章 热力学第一定律及其应用; 2.11 绝热反应——非等温反应;2.1 热力学第一定律;1. 热功当量;2. 能量守恒定律; 体系能量通常包括： A 体系整体运动的动能； B 体系在外力场中的位能； C 内能（U）。;3. 热力学能;对于一个从A态到B态的内能变化量 ?U = U(B) – U(A);或 dU = ?Q +?W (封闭体系）;(3) 孤立体系, ?U = 0;第一类永动机（first kind of perpetual motion mechine);证明: 内能是状态函数;1.设一电炉丝浸于水中，接上电源，通过电流一段时间。如果 按下列几种情况为系统，试问 ?U, Q, W符号？;思考题;2.2 准静态过程与可逆过程的功;Review: 如图所示，截面积：A；环境压力：psu；位移：dl或Dx，体系体积改变dV 或Dx 。体系作的功dW或W 。;;(1)准静态过程;定温膨胀过程的不同途径;无摩擦力的准静态过程(膨胀、压缩) 即为可逆过程。;可逆过程, pex＝p;例题;解：(1) pe = 0, W0 = -peDV = 0;(1) 等容热;等压过程中， W＝ － p外?V;＊ U、p、V均为状态函数，故Ｈ也是状态函数。;2.4 热容 (heat capacity);2.4 热容;2.4 热容; 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式：; 2.5 热力学第一定律对理想气体的应用;1. Lussac-Joule实验;;理想气体的热力学定义: 凡严格遵守下列两个规律的气体称为理想气体;推论１：理想气体的焓Ｈ只是温度的函数;(1) 一般情况下，Cp 与CV 的关系;再由;pVm = RT 代入得到;3. 绝热过程（addiabatic process);若CV，m为常数，则;δQ＝0，若δW′＝0，则 dU＝δW;式(2),(3)适用条件：封闭体系，W’＝0，理想气体的绝热可逆过程。;(2) 理想气体绝热可逆过程方程式;2o 等温可逆与绝热可逆膨胀过程的比较;3o 多方方程; 始态为273 K、106 Pa、10 dm3的氦气经下列膨胀至终压为 105 Pa，请分别求算各途径的Q、W、?U、 ?H (假设氦气为理想气体)。;解：;(5) Q = 0，;(2) 理想气体的U 和H 只是温度的函数, 与体积、压力无关。 U＝f（T）, H＝g（T）;1. 对于封闭体系在指定始终态间的绝热可逆途径可以有( )条. (A) 一条 (B) 二条 (C) 三条 (D) 三条以上 ;5、判断下列说法是否正确;2.6 节流膨胀; 常温常压下，除H2, He外，多数气体经膨胀后温度下降; H2, He气体经则温度升高。;又因绝热 Q＝0,;定义 ;N2的等焓线与转换曲线;4. 等焓线的测定;5. 焦-汤效应的热力学;(2) 实际气体 ?J-T ≠ 0;2.7 热化学;化学反应：分子内部原子结合方式及运动形态发生改变的过程 （102 kJ.mol-1)。分子的种类和数目改变，但原子的 种类和数目守恒。; t = 0 时刻 nD° nE° nF° nG° t = t 时刻 nD nE nF nG;(1);3. 摩尔反应焓DrHm; 对一个化学反应 ? ?BB = ?DD + ?EE +?FF + ?GG = 0 焓变DrH必然取决于反应进度 ?，不同的?， DrH必不同 。;物质B从?相转变到?相，可用化学计量数为1的方程式表示; 反应体系往往是混合物，为使Ｂ的性质不受其它物种存在的影响，使同一物质在不同的反应中能够有一公共的参考状态，以此建立基础数据，达到从已知反应热的反应求出未知反应热的反应的热效应的目的。; 液体(或固体)的标准态：不管纯液体B还是液体混合物中的组分B，都是温度T，压力p?下液体(或固体)纯物质B的状态。; 随着