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无机化学第3章化学反应速率和化学平衡

第三章 化学反应速率和化学平衡;3.1化学反应速率 ;●瞬间速率:某瞬间(即?t?0)的反应速率;;;;;例 ;;;2.用反应进度定义的反应速率 反应速率:单位体积内反应进行程度随时间的变化率;对于上述 化学计量方程式 : ;Question 1;3. 2影响反应速率的因素 3.2.1浓度对反应速率的影响;;2007-5-27 ; ; ; ;对于复杂反应:;3.2.2温度对反应速率的影响 ;阿仑尼乌斯(Arrhenius )方程程 ; 对反应 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g),若有下列数据,计算其反应的活化能.;阿仑尼乌斯公式;3.3.1碰撞理论;(1).活化分子;O;O;A+BC;EⅠ-反应物(始态)势能 EⅡ-生成物(终态)势能;3.3. 3催化剂与反应速率的关系; 催化剂与反应物之间形成一种能量较低的活化配合物,改变了反应的途径。;例如:反应 2 H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g); 催化剂能缩短平衡到达的时间,但不能改变平衡状态,反应的平衡常数不受影响。催化剂不能启动热力学证明不能进行的反应(即 ?r Gm ? 0 的反应)。 ;1.均相催化: 催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。;催化剂对反应活化能的影响;2.多相催化: 催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应。;酶催化:以酶为催化剂的反应。;催化剂的重要性;需要注意以下特点 :;3.4 化学平衡 3.4.1可逆反应与化学平衡;(2)化学平衡的基本特征;0.000;;(3)化学平衡: 正、逆反应速度相等时,体系所处的状态叫做化学平衡 化学平衡状态特征: (1)前提:恒温,封闭体系,可逆反应 (2)条件:正、逆反应速率相等 (3)标志:系统的组成不再随时间而变。 (4)化学平衡是动态平衡。;3.4.1.2平衡常数;1. 实验平衡常数; PC = [C] RT, PD = [D]RT PY = [Y] RT, Pz = [Z]RT 则: ;2. 书写平衡常数关系式的规则;Example 1;3标准平衡常数 (1)非标准状态下的摩尔吉布斯函数变 ?rGm(T) ;如果 P,Q,Y,Z 均为气体;对化学反应 ;Example 2;例如: 实验室中制取 Cl2(g)的反应;例如:合成氨反应 ;合成氨;3.4.1.3化学平衡的计算;Example 3;x = 1.54;则;3.5.1 浓度对化学平衡的影响 3.5.2压力对化学平衡的影响 3.5.3 温度对化学平衡的影响 3.5.4催化剂和化学平衡 3.5.5平衡移动的总规律;3.5.1 浓度对化学平衡的影响;Example 1;● 先计算反应商,判断反应方向;3.2x2 – 1.352x + 2.2 ? 10-3 = 0 x = 1.6 ? 10-3 c(Ag+) = 8.4 ?10-3 mol·L-1, c(Fe2+) = 9.84 ?10-2 mol·L-1, c(Fe3+) = 2.6 ?10-3 mol·L-1; 通过浓度对化学平衡的影响,人们可以充分利用某些不易得的、高价值的反应原料,使这些反应物有高的转化率。如制备水煤气的反应:;3.5.2 压力对化学平衡的影响;对于反应;?n ?0, ?n 0,x ?n 1, J K?,平衡向逆方向移动,即向气体分子数减小的方向移动 ?n 0, x ?n 1, J K?,平衡向正方向移动,即向气体分子数减小的方向移动;合成氨;在惰性气体存在下达到平衡后,再恒温压缩, ?n ?0,平衡向气体分子数减小的方向移动, ?n =0,平衡不移动。 对恒温恒容下已达到平衡的反应,引入惰性气体,反应物和生成物PB不变, J = K?, 平衡不移动 对恒温恒压下已达到平衡的反应,引入惰性气体,总压不变,体积增大,反应物和生成物分压减小,如果?n ?0,平衡向气体分子数增大的方向移动。;Example 2;● 压缩后P总=200.0kPa; N2O4(g) 2NO2(g) 开始时nB/mol 1.00 0.10 平衡时nB /mol 1.00-y

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