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1 【综述与进展】 NO.1 稳定同位素比质谱仪 简述稳定同位素比质谱仪（IRMS）在环境领域中的应用 同位素是具有相同质子数，不同中子数的同一元素的不同核素，例如 12C 与 13C、 16O 与 18O 等。其中，稳定同位素是一类无可测放射性的同位素，不会自发地产生衰变， 与放射同位素相比具有更高的稳定性与安全性。目前，稳定同位素研究已大量深入到 地球化学、农业、食品安全、环境与生态等领域。 自然界中含有天然的同位素分布，在实际研究中，研究者们更加关注样品中同位 素比值的相对变化而不是绝对值。因此，样品的某种同位素组成常用同位素比值（δ 值）来表示。δ 值表示样品中两种同位素比值相对于某一标准对应比值的相对千分差， 其公式为： 样品 标准 其中，R 值为同位素比率，代表重同位素丰度与轻同位素丰度之比。 样品的同位素具有多种测定方法，其中最常用的是同位素比质谱仪（Isotope-ratio mass spectrometry, IRMS）分析法。IRMS 是一种利用离子光学和电磁原理，按照质荷比 （m/e）进行分离从而测定同位素质量和相对含量的质谱仪，其工作原理可简述为：将 样品转化为小分子气体（CO2、N2 等），送入离子源后剥离一个电子，再利用电磁分析 器将离子束分解为不同 m/e比值的组分，利用检测器收集信息，最终得到元素的 δ 值。 同位素间存在质量不同，导致同位素之间在物理、化学性质上存在差异。轻同位 素的原子间结合力要弱于重同位素的原子间结合力，它们在化学反应、扩散、挥发速 率等方面有所不同。因此，同位素在不同物质或物相之间具有不同的分布，这种现象 被称为同位素分馏（Isotope fractionation）。在环境研究中，通常利用这一现象研究污 染物的溯源、污染物的迁移转化规律及污染物的生物降解等。本文将从水污染、大气 污染、环境土壤、环境微生物等几个方向举例近年来国际上运用 IRMS 仪器做环境研究 的文献，以简略介绍 IRMS 在环境研究中的前沿应用。 2 1. IRMS 在水污染研究中的应用 在水污染研究中，IRMS 多用于研究水体中污染物的来源、迁移转化、降解机制等， 所检测的同位素通常为 C、N、O、S 等。现将近年来使用 IRMS 研究水污染的部分文献 举例如下： Peng 等 [1] 将同位素分析与中间体检测相结合,以研究天然海水中邻苯二甲酸二 乙酯 (DEP) 在紫外光照射下的降解机制。DEP 的中间体通过 GC-MS 检测，确定典型中 间体为邻苯二甲酸单乙酯 (MEP) 和邻苯二甲酸酐。用 GC-C-IRMS 检测 DEP 在降解过程 中 δ13C的变化，发现了明显的 13C富集现象，可以此作为DEP发生了光解反应的依据； 结合反应点的同位素富集因子 (εreactive position) 及表观动力学同位素效应 (AKIE) 分 析，可推断 DEP 的降解机制为：C-O 键断裂，形成 MEP，MEP 再进行进一步降解形成 邻苯二甲酸酐。该研究证明，采用将 IRMS 与中间体检测相结合的技术，可有效地研究 污染物的降解机制。DEP 降解过程中碳同位素的分馏如图 1 所示。 图 1 海水中 DEP 在光解过程中的 C 元素分馏 Stelmach 等 [2] 运用 IRMS 技术，通过检测污水处理厂工艺线路的连续阶段中的碳 和氮的同位素比的变化来研究污水处理过程。为研究这一变化，从污水处理工艺的六 个阶段（进水、反硝化、硝化、二次反硝化、二次硝化、再循环）中分别在同一连续 采样点选取如下样品：（1）污水和活性污泥的混合悬浊液；（2）从混和悬浊液中抽取 的气体；（3）从混和悬浊液上方空气中采集的气体。用 IRMS 检测上述样品中的 δ13C 及 δ15N 值，分析数值变化；同时检测 TOC、IC 等数值辅助分析。分析结果表明，上述 3 样品中 δ13C 及 δ15N 值互不相同，且随着工艺阶段的变化而变化，IRMS 可以应用于污 水处理过程的分析。混和悬浊液中气体及混和悬浊液上方气体的 δ13C 变化图如图 2 所示。 图 2 污水处理过程不同阶段的 δ13C 值：（A）混和悬浊液中抽取气体样品的 δ13C 值；（B）混和悬浊液上方气体样 品的 δ13C 值。 Maier 等 [3] 通过检测碳元素和氮元素的同位素比来研究水体中双氯芬酸的降解。 研究者们使用了气体同位素比质谱（GC-IRMS）技术检测水中的双氯芬酸，可同时满足 在线和离线检测的需求。分析结果表示，双氯芬酸在沉积物-水系统中的氧化降解呈现 出明显的 δ15N 差异（εN = -7.1‰），而双氯芬酸的脱氯还原则呈现出明显的