两种不同粒径的SBR粒子对透明ABS树脂力学性能影响.PDFVIP

第 2期 2006年 4月 高 分 子 学 报 ACTA POLYMERICA SINICA NO．2 Apr．，2006 两种不同粒径的 SBR粒子对透明 ABS树脂力学性能影响 张大雷 栾明明 林 权 崔占臣 杨 柏“ (吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室 长春 130012) 摘 要 从 SBR橡胶粒子出发，采用乳液原位悬浮聚合方法合成了一系列透明 ABS树脂 ．采用小粒径 SBR橡 胶粒子虽然可以获得透明性 良好的透明 ABS树脂，但树脂的抗冲性能较差 ．采用大粒径 SBR橡胶粒子 ABS树 脂的透明性明显下降．采用由粒径分别为 4OO nm和 70 nm两种 SBR橡胶粒子所组成的双峰粒子(指粒度分布 谱上有两个峰)体系，当二者比例在4／6—6／4范围内，总橡胶粒子含量为 l5％～18％时，所得到的透明 ABS树 脂冲击强度已经达到90—120 J／m，透光率超过 80％．初步探讨了不同增韧体系的 ABS树脂的脆韧转变关系； 研究了不同粒径橡胶粒子的协同增韧效应 ．确定了由 SBR双峰粒子增韧体系获得具有 良好力学和透光性能 的 ABS树 脂的基本条件 ． 关键词 透明 ABS树脂 ，双峰分布 SBR粒子 ，增韧 近几十年来 ，人们对橡胶粒子增韧脆性聚合 物如 Ps和 SAN的机理 已经进行 了十分深入的研 究 “ ，获得了许多具有指导意义的结论 ．为使柔 性橡胶能充分发挥对 SAN的增韧作用 ，橡胶粒子 必须大于一定的尺寸 ，橡胶相必须保证有一定 的体积份数 ，橡胶相和基体之间要有一定的结合 力 ．进一步的研究结果表明，当体系内含有小橡胶 粒子(100～200 am)时 ，小粒子与大粒子的协 同增 韧效果要比单纯大粒子的增韧效果更好 ’ ．大 橡胶颗粒吸收能量 ，诱发银纹；小橡胶颗粒抑制银 纹发展，诱发剪切带 ． 透明 ABS树脂 在基本保持 了 ABS树脂优 良 物理性能的基础上提高了光学性质 ，是一种性能 优 良的 材料 ，应用也 日益广泛 ．但 近年 来 ，透 明 ABS树脂的合成方法未获得明显 的突破 ，国内外 在该领域的研究工作 主要集 中在 通过控制 SBR 或 PB粒 子的粒径 和凝 胶含量 等 因素制备 透 明 ABS树脂 “ 以及透 明 ABS树脂共混物 的制备 和性能研究 ．本文采用乳液原位悬浮接枝聚 合法合成了一系列透明 ABS树脂 ，研究 了以粒径 呈双峰分布的SBR橡胶粒子为分散相的透明ABS 树脂的透光率及力学性能，研究了相结构与力学 性能的关系． 1 实验部分 1．1 原料 苯乙烯 (St)、丙烯腈 (AN)、甲基丙烯酸 甲脂 (MMA)皆为分析纯 试剂 ，使 用前 经减压 蒸馏纯 化 ，冰箱内保存 ；过氧化苯 甲酰 (BPO)、偶氮 二异 丁氰(AIBN)，重结 晶纯化；聚 乙烯醇 (PVA)，化学 纯 ；HAP／SDBS(羟基磷酸钙，十二烷基苯磺酸钠)， 自制 ． 1．2 仪器设备 美国 Instron．1121型 材料 实验 机 ；日本 岛 津 UV．3100型紫外可见光谱仪 ． 1．3 合成方法 1．3．1 分散剂 HAP／SDBS的制备 羟基磷酸 钙(HAP)实际上是磷 酸钙和氢氧化钙 的复盐 ，由 氯化钙水溶液和磷酸钠复分解反应配置而成 ： 10CaC12+6Na3P04+2H20： Ca(OH)23Ca3(P04)2+18NaC1+2HC1 常温下采用快速搅拌快 速滴加 的方法 ，将一 定量 的 CaC1 快速滴入磷酸钠 水溶液 中，适 当的 时候加入 SDBS，反 应后经短期陈化 ，就可 以简单 制备 HAP／SDBS分散体系 ． 1．3．2 透明ABS树脂的合成 在搅拌条件下 将一定量 的 PVA在 100 mL去 离子水 中加热 溶 解，降温至 3OcC．加入一定量的 HAP／SDBS．H，O *2oo4—12—20收稿，2005—03—03修稿；国家重大基础研究专项经费资助项目(项目号 G1999064803)、长江学者和创新团队发展计划资助项 目 (项 目号 IRT0422)；**通讯联 系人 。Emal：yangbai@jlu．edu．eli 356 维普资讯 中 国 城 镇 水 网 ww w. ch in ac it yw at er .o rg 2期 张大雷等 ：两种不 同粒径 的 SBR粒 子对透明 ABS树脂力学性能影响 357 和 5％CaCl，以及单体 st 13．0 g、AN 4．5 g、MMA 5．0 g等成悬浮状态 ． 缓慢滴入经过稀释的聚丁二烯乳液或丁苯橡 胶乳液，根据制备的橡胶含量决定乳液的加入量 ， 控制滴加时间在 4～5 h左右，滴加完毕后搅拌下 溶胀 2 h．准确称量 AIBN和 BPO，溶于少量