第6章固体_溶液界面.pptVIP

第六章 固体-溶液界面;(1) 接触角(Contact Angle); 若接触角90°， 说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面。 ——憎液性固体;Young方程:;Young方程;（3）不润湿： 固体不能为液体所润湿； ;20℃时，乙醚-水，汞-乙醚和汞-水间的界面张力分别为0.0107,0.379和0.375 N/m，若在乙醚和汞的界面上滴一滴水，求接触角？ （68.05°） 3. 已知下列数据，求Ni在玻璃上的接触角。 γNi-Hg= 37×10-3，γNi=700×10-3，γHg=4.84×10-3 N/m， 汞在玻璃上的接触角为130°，玻璃-汞-Ni的接触角为0，求Ni在玻璃上的接触角。（93.3°） 4. 已知乙二醇在25℃时，在石蜡上的接触角为83°， γ乙二醇-石蜡=28.6×10-3 N/m，γ水-石蜡=22.1×10-3 N/m， γ乙二醇=48.3×10-3 N/m，γ水=72.8×10-3 N/m， 计算水在石蜡上的接触角。（80.2°） ;润湿的类型 润湿是一种流体从固体表面置换另一种流体的过程。最常见的润湿现象是一种液体从固体表面置换空气，如水在玻璃表面置换空气而展开。 润湿现象可以分成沾湿、浸湿和铺展三种类型。 ;;沾湿过程引起的 体系自由能的变化为：;可见，γ l-s 越小，则Wa 越大，液体越易沾湿固体。 若Wa≥0， 则(ΔG )TP ≤0，沾湿过程可自发进行。 固-液界面张力总是小于它们各自的表面张力之和，这说明固-液接触时，其粘附功总是大于零。因此，不管对什么液体和固体沾湿过程总是可自发进行的。;gas ;浸湿过程引起的 体系自由能的变化为 如果用浸润功Wi来表示，则是 若浸润功 Wi≥0，则ΔG≤0，过程可自发进行。 浸湿过程与粘湿过程不同，不是所有液体和固体均可自发发生浸湿，而只有固体的表面自由能比固-液的界面自由能大时，浸湿过程才能自发进行。 ; ;15;铺展过程引起的 体系自由能的变化为：;若S≥0，则ΔG≤0，液体可在固体表面自动展开。 铺展系数也可用下式表示;附：内聚功;注意: 上述条件均是指在无外力作用下液体自动润湿固体表面的条件。有了这些热力学条件，即可从理论上判断一个润湿过程是否能够自发进行。 但实际上却远非那么容易，由于固体的表面自由能和固-液界面自由能等参数目前尚无合适的测定方法，因而定量地运用上面的判断条件是有困难的。 ;粘附功、浸湿功、铺展系数;根据Young方程：;6.2 固-液吸附的特点;(1) 固体自溶液中吸附的三种作用力;(2) 固-液吸附速率;(3) 表观吸附量; 将一定量的固体放入一定量的已知浓度的溶液中，不断振荡，当吸附达到平衡后，测定溶液的浓度，从溶液浓度的变化，计算每克固体吸附的溶质量，可计算表观吸附量。;(4) 杂质的影响;(5) 液相吸附可以是物理吸附，也可为化学 吸附，一般以物理吸附居多 ;a. 稀溶液是由溶剂和具有一定溶解度的溶质组成的溶液，由于稀溶液中溶质的 表观吸附量=真实吸附量，吸附过程中溶剂的浓度基本不变，所测得的吸附量基本只是由溶质的吸附引起的。 b. 固体自稀溶液中的吸附等温线的形状与固-气吸附相似，通常气体吸附中的公式也可用于溶液吸附。;（1）吸附等温式;由于溶液很稀，可以认为溶剂活度a1l 为常数， 令K/a1l =b, 则：;若表面总吸附中心数为 ns，对于均匀表面， ns 即为紧密排列的单层饱和吸附量。 设 n2s 为浓度为 c 时溶质的吸附量，得覆盖度θ=n2s/ns ；即x2s =n2s/ns= θ, 则(a) 式变换为：;——Langmuir吸附等温式;此吸附等温式与Langmuir气体吸附 形式相近，但实际是固体与溶液作用的结果。 由于几乎没有完全均匀的固体表面，也没有理想的单分子层。;特点：起始部分斜率小，曲线凹向浓度轴，随平衡浓度增大，吸附量有一段较快上升阶段。 原因：溶剂有强烈的竞争吸附；溶质有单一与表面作用的基团，且吸附分子基本以垂直定向方式吸附于固体表面。;H型; 四类等温线中，都有吸附量相对恒定的区域，通常表示固体表面单层极限吸附层的形成。但这与气体吸附的单层饱和吸附量不同，因为在自稀溶液吸附中即使在极限吸附单层中也有溶剂存在； 浓度再增加，吸附量继续增大，可能是吸附分子： ①更密集的排列方式；②形成多层吸附。;6. 4 影响稀溶液吸附的一些因素;例2：硅胶自四氯化碳中吸附脂肪醇;（2）溶质的溶解度对吸附的影响;例：;(3)温度的影响;（4）吸附剂孔径大