第8章发泡剂与消泡剂原理.pptVIP

第八章 发泡剂与消泡剂;§8.1 概述;§8.2 发泡与消泡原理; ∵ dG = -SdT + Vdp + r·dA P、T一定，dG = r·dA △G = r·△A ∴ 产生泡沫，△A 增加，△G增加 表面活性剂 r ↓ 　 纯液体， r不变 ∴加入表面活性剂有利于泡沫的生成，但产生的 泡沫仍是热力学不稳定的，部分抵消由于△A　 造成的△G　。;重力作用，液体沿泡壁流下，变薄而易于破裂 影响泡沫稳定性的因素 表面弹性 表面粘度 ;§8.2.2 泡沫的破裂;消泡机理: 消泡剂常以微粒的形式，渗入到泡沫的体系中。泡沫体系要产生泡沫时，存在于体系中的消泡剂立刻破坏气泡的弹性膜，抑制气泡的产生。若气泡已产生，添加的消泡剂接触泡沫后，进一步扩展，层状侵入，取代原泡沫的膜壁。 ∵低表面张力的液体总是要流向高表面张力的液体 ∴消泡剂本身低表面张力使膜壁逐渐变薄，从而导致气泡的破裂 ;消泡剂： 低的表面张力，低HLB值，不溶于发泡介质中，但又能均匀分散于泡沫介质中，产生持续、均衡的消泡能力。 要起泡时，阻止气泡的产生；已起泡沫，迅速地散步，破坏气泡的弹性膜，使之破裂。 ; 消泡剂要起作用，首先必须渗透到泡沫间的液膜上，渗入能力用E表示（E0），消泡剂渗入到液膜上，又要能很快地散布开，散布能力可用散布系数S表示。 Ross公式：渗入系数：E= rF + rDF - rDO 散布系数：S= rF – rDF – rD O E、SO，消泡剂才具有消泡能力。;§8.3 发泡剂; 物理发泡剂: 依靠一定温度范围内物理状态的改变 达到发泡的目的. 性能要求: ①无毒、无味、无腐蚀性； ②不易燃易爆； ③不损坏聚合物的性能； ④气态时必须是化学惰性的； ⑤常温下具有低的蒸气分压； ⑥分子量小相对密度大， ;发展： 早期：压缩气体(空气、CO2，N2等) 挥发性的液体(b.p110℃) 最佳：氟代烃 特点：自身价格低廉但所需设备昂贵 ; 化学发泡剂： 定义：通过化学变化产生气体进而发泡的物质。 发泡效果的影响因素： 分解温度：必须与聚合物的熔融温度相适应 发气量：衡量化学发泡剂发泡效率的指标 分解速度： 分解热： ;;化学发泡剂的性能要求： ①热分解温度是一定的，分解时不应大量放热 ②热分解反应的速度必须是可控的，而且必须有 足够的产生气体的速度， ③所产生的气体必须是无腐蚀性的，易分散或溶 解在聚合物体系中； ④分解残渣与聚合材料相容，无不良气味，低 毒，无色；不影响聚合材料的物化性能。;化学发泡剂的分类： 无机化学发泡剂 有机化学发泡剂; 无机化学发泡剂; 碳酸铵 组成：NH4HCO3 · NH2COONH4 分解温度：30℃开始，55-66℃剧烈 发气量：700-980 ml/g 特点：便宜，发气量高，但贮存稳定性差，在聚 合物中分散困难，而且有一定的氨味，碱 性对橡胶硫化有促进作用 ; 碳酸氢铵 分解温度：60℃ 发气量：850 ml/g 特点：热分解温度比碳酸铵高，比碳酸铵稳定， 便于贮存；分解反应是可逆的，分解速度 可控，能得到均匀的微孔泡沫制品。 在聚合物中分散困难且具有氨味 ; 碳酸氢钠 分解温度：100℃开始，140℃迅速 发气量：267 ml/g 特点：碳酸氢钠不产生刺激性的氨气， 但其发气量较碳酸氢铵低，而且分解残渣 Na2CO3具有强碱性。; 亚硝酸盐： 主要是亚硝酸铵 组成：NH4Cl + NaNO2 特点: 亚硝酸铵的热分解是不可逆的，因此它可 以作为加压发泡过程中的发泡剂。亚硝酸 铵分解产生的气体是氮气，也含有少量氮 的氧化物，因此对橡胶的硫化有促进作用 但会腐蚀模具和设备。; 硼氢化钾与硼氢化钠 发气量： KBH4 1660 ml/g NaBH4 2370 ml/g 特点：碱金属氢硼化物的价格昂贵，而且易燃易爆。