第一章化学热力学初步.pptVIP

第1章;1.1 热力学基本概念 1.2 反应热 1.3 化学反应方向 1.4 化学反应的限度 ;本章教学要求;本章教学要求;热力学是研究各种过程中能量相互转变规律的一门科学。它的基础是三条基本定律，这些定律应用于化学领域就称为化学热力学。;化学热力学的特点和局限性 研究大量分子（或原子）表现的集体行为（即物质的宏观性质），所得结论具有统计意义，对于被研究对象无需知道过程的微观进程(机理），更不需要物质结构方面的知识。不涉及个别质点的微观性质，所以对微观粒子的性质及反应机理的问题无能为力。 不涉及时间概念，只着眼于过程的起始状态和最终状态。不能解决变化过程的速率问题。 ;1.1热力学基本概念;1.1.2聚集状态与相;*;状态函数的特征： 1)状态函数确定，系统的状态确定。对于热力学系统，状态函数确定了，系统就处于确定的状态。系统的某一状态函数发生变化，则系统的状态就会改变。 2）系统的状态一定，状态函数就有唯一确定的值，状态函数是系统状态的单值函数。当系统从一个平衡状态变到另一个平衡状态时，其一部分或全部状态函数会发生变化。 3)状态函数的变化只与系统的始态与终态有关，而与变化途径无关。 4）系统恢复到始态，状态函数恢复原值。 状态函数有特点，状态一定值一定。 殊途同归变化等，周而复始变化零。;用下面例子说明：当系统由始态变到终态时，系统的状态函数：压力（p）、体积（V）的变化量△p 、△V与途径无关。;强度性质容量性质;注意：两个容量性质的物理量之比是强度性质的物理量。;*;恒温过程：系统的始态温度与终态温度相同，并等于环境温度的过程称为等温过程（T1=T2=T环境=定值） 恒压过程：系统始态的压力与终态的压力相同，并等于环境压力的过程称为等压过程（P1=P2=P环境=定值） 恒容过程：系统的体积不发生变化的过程称为等容过程（V1=V2=定值） 绝热过程：系统与环境之间没有热交换的过程（Q=0） 。 循环过程：系统由某一状态经过一系列变化又回到原来状态，称为循环过程（体系中任何状态函数的改变值均 = 0） 。 可逆过程：体系经过某一过程，由状态Ⅰ变到状态Ⅱ之后，如果通过逆过程能使体系和环境都完全复原，这样的过程称为可逆过程。它是在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。;*;*;功和热的特点： 二者都是能量传递的形式； 二者都与系统进行的过程和途径密切相关 功和热的正、负号都是表示能量传递的方向，是由系统的观点出发的；;*;思考：同样的物质，在相同的温度和压力下，前者放在10000m高空，以400m/s飞行的飞机上，后者静止在地面上。两者的内能相同吗？;*;热力学第一定律的实质是能量守恒定律在热力学中的的应用。;【例1】某过程中系统从环境吸收热量100J，对环境作体积功20J,求过程中系统热力学能的改变量和环境热力学能的改变量？;【例2】在压力为101.33KPa，温度为1110K时，1molCaCO3分解从环境吸热178.3KJ，体积增大 0.091m3，求1molCaCO3分解后内能的变化？;*;*;*;*;*;*;*;*;【例1—1】在298K和101.3KPa条件下，2 mol H2和1molO2反应，生成2 mol H2O(液态)时，放出的热量为571.6KJ，计算生成1mol H2O时的恒压反应热和恒容反应热。;【附例】1mol乙烯在290K完全燃烧，测得恒容反应热为－1390.2KJ，求该反应的恒压反应热？;【附例】2.00mol理想气体在350K和152KPa条件下，经恒压冷却至体积为35.0L，此过程放出了1260J热，试计算：（1）起始体积（2）终态温度（3）体系做功（4）热力学能变化（5）焓变;*;*;*;*;*;例 5.0molN2 和10.0molH2在合成塔中混合后经过一定时间，反应生成2.0molNH3，反应式可写成如下两种形式： (1) N2 + 3H2 = 2NH3 (2) 1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 分别按(1)和(2)两种方程式求算此反应的? 。;则对于方程式（1）反应进度为：;则对于方程式（2）反应进度为：;结论： ★对于同一反 应方程式，? 的值与选择何种物质来求算无关。 ★反应方程式的写法不同，反应进度也不同。 注意： 求算? 时必须写出具体的反应方程式。;*;*;*;1.利用物质的标准摩尔生成焓 ?f Hmθ计算反应热;*;（1）;*;*;*;*;*;*;*;*;2.利用物质的标准摩尔燃烧焓?c Hmθ计算反应热;2）利用物质的标准摩尔燃烧焓计算反应热;化学反应的标准摩尔反应焓等于该温度下反应物的标准摩尔燃烧焓的总和减去产物的标准摩尔燃烧焓的总和;例1—5：利用物质的标准摩尔燃烧焓，