第十二章化学键与分子结构_2.pptVIP

第十二章 化学键与分子结构;离子键理论;离子键的定义与离子化合物;·Li;离子键的强度;Li(s) + 1/2F2(g);晶格能的理论计算方法;离子电荷、ro对晶格能和晶体熔点、硬度的影响;离子键的主要特征; 离子构型 2电子构型——Li+, Be2+等； 8电子构型——Na+, K+, Ca2+等； 18电子构型——Ag+, Zn2+, Hg2+等； 18＋2电子构型——Pb2+, Sn2+等； 9－17电子构型（又称最外层不饱和结构离子）Fe2+, Fe3+, Cr3+, Mn2+等。 ; 离子半径 一种接触半径 反映离子在晶体中显现出来的大小 ;(负)离子半径的计算方法;Goldschmidt方法(1927) 采用他人利用正负离子对光折射能力不同而求得的F?半径(133 pm)和O2?半径(132 pm)为基准 再按实验求得的r0 (正负离子间距)推出近百种离子半径数据 称为Goldschmidt数据 ;Pauling方法(1960) r±= C/Z?规则 首先测得碱金属和卤素等电子离子对(Na+F?, K+Cl?)的离子半径 再用这种单价离子半径的计算式和C值去求其它离子的单价半径 然后再经高价离子在晶体中的压缩效应校正求得Mg2＋和O2?离子的半径 再以rO2- = 140 pm为基准，由实验ro推算其它所有离子半径。 Pauling离子半径广泛被采用;;离子半径的变化规律;经典Lewis学说;共价键的相关概念;+;;共价键的相关概念;共价键的相关概念;Lewis结构式的写法规则;F ;八隅体规则的例外;经典Lewis学说的不足 未能阐明共价键的本质和特性 八隅体规则的例外很多 适用于第二周期元素 不能解释某些分子的一些性质 O2的顺磁性问题 NO2分子中的N-O键长问题等;价键理论(Valence Bond Theory);轨道重叠(即波函数叠加);Change in electron density;共价键的特点;σ键：成键时两原子沿键轴(两个原子核的联线)方向，以“头碰头”的方式发生轨道重叠，轨道重叠的部分呈圆柱形对称。;σ键：头碰头方式 ;共价配键（Coordinate Covalent Bonds ）;价键理论的局限;杂化轨道（Hybrid Orbitals）理论;杂化轨道（Hybrid Orbitals）理论;sp2杂化 BF3为平面三角形分子 B [He]2s22p1;sp3杂化 CH4为四面体形分子 C [He]2s22p2;Structure of H2O Molecule （不等性杂化）;PCl5的分子结构 P [Ne]3s23p33d0 sp3d杂化;乙烯分子C2H4;乙炔分子C2H2;分子;杂化轨道的主要特征;杂化轨道中s成分增加对键长和键能的影响;共振体的概念;;价键理论小结;杂化 类型;分子轨道理论;分子轨道的概念;Combining Atomic Orbitals;;Molecular-orbital diagrams for the diatomic molecules and ions of the first-period elements. ;Molecular Orbitals of the Second Period;LCAO– Linear combination of atomic orbitals;;σ1s: 成键分子轨道，电子在两核间出现的几 率较大;电子排布三原则：保里原理，能量最低原理， 洪特规则。;第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图;O2、N2的分子结构;分子或离子的稳定性顺序;;O2分子的顺磁性实验;其中对成键有贡献的是一个σ键、2个π键。与价键结构式完全一致。;其中对成键有贡献的是一个σ键。与价键结构式完全一致。;;实验测得苯分子中6个C-C键的键长相等 各键角都等于120o;;;NO2分子的结构—— π33离域π键;Ozone的分子结构;价键理论和分子轨道理论的比较：;价层电子对互斥理论;价层电子对互斥理论(VSEPR) 基本思想：在共价分子或共价型离子中，中心原子周围的电子对所占的空间（成键电子对和孤对电子对）尽可能采用使之本身受到的静电排斥最小的理想的几何构型，即尽可能使中心原子周围的各电子对的距离达到最大。;用VSEPR判断分子的几何构型的一般规则;例：XeF4;ClF3?;;Molecular Polarity;双原子分子 键的极性与分子的极性一致 异核双原子分子 → 极性键→极性分子 CO，HX 同核双原子分子 →非极性键→非极性分子 H2，O2;多原子分子 键为非极性，分子也为非极性