四节 有机化学产生与发展.pptVIP

第四节 有机化学的产生与发展 有机化学作为一门科学产生于19世纪初。 一、有机化学的诞生 (一) 早期认识 2.其他国家 18世纪后期，有机化合物的分离、提纯得到较快发展。瑞典化学家舍勒的工作在这一时期最为卓越，他提取到了纯净的草酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、尿酸、没食子酸等；他还通过皂化油脂和动物脂肪制取甘油。 人们很早就把自然界分成动、植、矿三类。把从动植物各种器官中分泌出来的物质，称为有机物。 (二)有机分析 18世纪后期，生物界已得到相当多的有机化合物，对一般有机化合物有了较明确认识的是拉瓦锡，他把燃烧理论用到有机化合物的元素分析上，通过大量的实验分析发现：几乎所有植物组织中都只含有碳、氢、氧；动物组织中除这三种元素外还含有氮和磷。 实验1 1810年，盖.吕萨克与泰纳的有机元素分析结果已较准确，他们的分析结果证实了拉瓦锡关于碳水化合物、有机酸及油脂类中氢氧比例的结论，对蔗糖的成分分析结果下表。 实验2 1814年，贝采里乌斯进一步改进了分析方法。因为盖.吕萨克和泰纳的方法不适于易挥发有机物的测定，而且有机物与氯酸钾作用时会发生爆炸，不安全。 贝采里乌斯采用钾碱吸收二氧化碳，用氯化钙吸收水，这样可以直接称量生成的二氧化碳和水。他还在氯酸钾和有机物的混合物中加入食盐以减缓反应，避免爆炸危险。 实验3 1831年，德国著名有机化学家李比希对碳氢化合物的燃烧分析做了重大改革，采用了一套五个相串联的玻璃泡作为吸收器，内装苛性钾溶液吸收二氧化碳。在吸收器前后分别装了无水氯化钙的干燥管。李比希的这套分析仪很快成为常规分析仪，一直沿用至今。 实验4 1833年，杜马首创了一种测定有机物氮元素的方法。他的测定原理是把化合物中的氮转变为氮气，并设法与其它组分分离而测量氮气的体积。 实验5 1883年，丹麦分析化学家基耶达发明了新的定氮法，用浓硫酸硝化试样，然后加入浓碱并加热，赶出氨，用盐酸标准溶液吸收，再用标准碱溶液回滴过量的盐酸。 结论 这样有机物中的碳、氢、氧、氮四种元素都有了较好的分析方法。 但系统的研究分析却给人们带来了难题。 为什么组成元素简单的有机物却可以产生性质各异、种类繁多的大量的化合物呢?为了寻找这个问题的答案，出现了下面的争论。 (三)有机化学的提出 1780年，瑞典的化学家贝格曼第一次明确提出“有机物”。他把物质划分为无机物、有机物和介于二者之间的复杂化合物，但他所说的“有机物”不完全是现代意义上的有机物。 2. 有机化学的第一次提出 大约在1820年，贝采里乌斯首先在他的教科书中提出“有机化学”一词。但他主要指的是我们现在所说的生物化学。 3. 有机物的第一次定义 18世纪末，瑞士人葛伦第一次给有机物下了一个定义：“有机物就是那些只由有限数目的元素按多种比例构成，而不能由人工制取的动植物体中的直接组分。 (四)关于“生命力论”的争论 1. “生命力论” 的起因 1806年，瑞典化学家贝采里乌斯把物质组成元素主要是氢、氧、氮作为有机化合物的特征，认为有机物是来自生物有机体的化合物，人工合成是不可能的。因为有机化合物虽然组成元素少、组成简单，但种类和性质的多样性是很难理解的。 德国化学家格伦在他的《化学基础》一书中把有机化合物单独归为一章，他认为有机物只存在于动植物体内，是人工不能制造的。 2.“生命力论”的流行 这种不确切的说法流行了几十年。有些化学家就把有机物与无机物截然分开，认为无机物遵守定组成定律，能得到纯制品，有机物是否遵守定组成定律，表示怀疑，所以，19世纪初，在生物学和有机化学领域中便广泛流行起“生命力论”。 3. “生命力论”的摒弃 1824年，德国化学家维勒用人工方法合成出了尿素，经过4年多的研究，1828年，发表了《论尿素的人工合成》，介绍了他的合成尿素的方法。尿素的人工合成，是有机化学发展过程中的一大突破，它打破了无机化合物和有机化合物之间的绝对界限，动摇了生命力论的基础。 (1)维勒的实验 1828年，维勒(Wohler.F)起初设计用氰酸钾和氯化铵共热制备氰酸铵，却在蒸发氰酸铵溶液时，得到了尿素。氰酸铵是一种无机物，尿素是一种有机物，是哺乳动物尿中含有的一种有机物。尿素的人工合成，提供了从无机物人工制备有机物的一个“例证”，动摇了“生命力”论的基础。 反应方程式 1. KOCN + NH4Cl = NH4OCN + KCl 2.NH4OCN = (NH2)2CO 2.柯尔柏的实验 1845年，具有决定性意义的人工合成有机化合物的是德