第6章 络和滴定法.pptVIP

九寨沟 秋天 九寨沟 秋天 九寨沟 夏天 九寨沟 夏天 测定的步骤 试液的制备：根据预测定的数据，称取一定量的试样（经处理），用硝酸进行分解后，配制成一定的体积。 测铜：移取一定量的上述试液，加入氨性缓冲溶液（pH＝10），以紫脲酸胺为指示剂，用EDTA测定Cu。 测银：另取试液，加入HCl，使生成AgCl↓，沉淀经分离后溶于氨水，再加入Ni(CN)42－用EDTA滴定析出的Ni2+根据反应量的关系，求出银的含量。 （2）置换出EDTA 将被测离子M与干扰离子全部用EDTA络合，加入选择性高的络合剂L以夺取M，并释放出EDTA： MY+L＝ML+Y（释放出来） 反应后，释放出与M等物质的量的EDTA。用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA，根据反应量的关系，即可求得M的含量。 例 例如：测定锡合金中的Sn时，可于试液中加入过量的EDTA，将可能存在的Pb2+、Zn2+、Cd2+、Bi3+等与Sn（Ⅳ）一起络合。用Zn2+标准溶液滴定，络合过量的EDTA。加入NH4F，选择性地将SnY中的EDTA释放出来，再用Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可求得Sn（Ⅳ）的含量。 置换滴定法是提高络合滴定选择性的途径之一。 置换法:多种组分存在，欲测其中一种 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY lgβ6＝19.7 AlF63- PbY+Y(置换) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y(过) ,Δ Zn2+ F- △ Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 16.3 18.5 置换法:被测M与Y的络合物不稳定 例 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 pKa(HCN)=9.2 Y XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+ pH=10.0 氨 缓 紫脲酸铵 （3）利用间接指示剂指示终点 利用置换滴定法的原理，还可以改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。 例如：铬黑T与Mg2+显色很灵敏，但与Ca2+显色的灵敏度较差，为此，在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时，常于溶液中先加入少量MgY，此时发生下列置换反应： MgY＋Ca2+＝CaY＋Mg2+（置换出来） Mg2+＋铬黑T→ Mg—铬黑T（深红色） 置换出来的Mg2+与铬黑T显很深的红色。用EDTA滴定时，EDTA先与Ca2+络合，当达到滴定终点时，EDTA夺取Mg—铬黑T络合物中的Mg2+，形成MgY ，游离出指示剂，显蓝色，颜色变化很明显。 小结 滴定前加入的MgY和最后生成的MgY的物质的量是相等的，故加入的MgY不影响滴定结果，所以其量无需严格控制。 滴定至终点时，看到的是滴定Mg2＋的终点，而消耗的EDTA却相当于Ca2+的含量。 络合滴定有哪几种滴定方法？举例说明在分析化学中的应用 答：络合滴定有：直接滴定法、返滴定法、间接滴定法、置换滴定法四种。 ⑴直接滴定法的应用：水泥化学分析中CaO、MgO、Fe2O3的测定都属于此法，是在被测溶液中加入适当的掩蔽剂，调整适当的pH值，直接用EDTA测定。 ⑵返滴定法的应用：水泥、熟料、原燃料中的Al2O3，采用铜盐回滴测定法，因EDTA直接测定Al2O3时没有适当的指示剂，或指示剂被封闭僵化无法测定。 ⑶简接滴定法的应用：萤石中CaF2的测定属于此法，此法是用EDTH测定CaO，然后换算成CaF2含量。 ⑷置换滴定法的应用：如苦杏仁酸置换法测定TiO2，用氟化铵置换法测定Al2O3，这是水泥化学分析中常用的方法。 设计方案(Zn2+,Mg2+ 的分别测定） 1. 控制酸度 Y Zn2+ Mg2+ ZnY Mg2+ pH5.5 XO ？ 测cZn 若继续滴定注意颜色干扰 红→黄 Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一份： c总-cZn=cMg 红→蓝 lgKMgY=8.7 lgKZnY=16.5 2. 络合掩蔽法 另取一份测总量, 方法同上（1） Y Zn Mg pH10 KCN EBT Zn(CN)42- MgY 红→蓝 Y 3. 掩蔽+解蔽法 试液一份 滴定剂：EDTA 试剂：KCN，HCHO 指示剂：EBT Zn2+ Mg2+ Zn(CN)42- MgY Zn2+ MgY ZnY MgY EBT pH10 KCN Y Y HCHO 解蔽 测Mg2+ 测Zn2+ 红→蓝 红→蓝 4. 置换法 试液一份 滴定剂：EDTA，Mg2+ 试剂：KCN 指示剂：EBT Zn2+ ？ Y 红→蓝