杨莉-大物II课件 chap.8.3+8.4+8.5.pptVIP

* * §8.3 热力学第二定律 一.热力学第二定律的两种表述 不可能制造出一种循环工作的热机，它只从单一热源吸收热量，使之完全变成有用的功，而不产生其他影响。 单一热源 —各处温度均匀且恒定不变的热源。 其他影响 —除吸热、作功以外的影响。 说明: (1)循环工作 若不是循环过程则是可能的。如等温膨胀过程，就只从单一热源吸热使之完全变成有用功，但只有等温过程不可能组成循环工作的热机。 １．开尔文表述 (2)循环工作的热机至少要有两个热源： 工作物质从高温热源吸热，一部分用来对外作功，同时还必须向低温热源放出一部分热量，系统才能回到初始状态。 高温热源，低温热源。 (4) 热力学第二定律开尔文表述的另一叙述形式:第二类永动机不可能制成。 (3) 热力学第二定律的开尔文表述实际上表明了 高温热源T1 低温热源T2 工质 ２. 克劳修斯表述 热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 (1) 热二律克劳修斯表述的另一叙述 形式:理想制冷机不可能制成。 (2) 热二律的克劳修斯表述实际上表明了 热力学第二定律的两种表述等价 高温热源T1 低温热源T2 工质 热力学第二定律说明，遵守能量守恒的过程未必都能实现，过程的进行是有方向、有条件的： 热力学第一定律表明，任何过程都必须遵守能量守恒。 功可以完全变为热，但热就不能完全变为功。 热量能自动地从高温物体传向低高温物体，但不能自动地从低温物体传向高温物体。 扩散现象是有方向的。 气体的自由膨胀是有方向性的。 …... 二、 可逆过程与不可逆过程 —— 若系统经历了一个过程，而过程的每一步都可沿相反的方向进行，同时不引起外界的任何变化，那么这个过程就称为可逆过程。 —— 如对于某一过程，用任何方法都不能使系统和外界恢复到原来状态，该过程就是不可逆过程。 可逆过程 不可逆过程 自发过程 ——自然界中不受外界影响而能够自动发生的过程。 一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 只有准静态、无摩擦的过程才是可逆的过程。 通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的” ， 热传递是不可逆的：热量能自动地从高温物体传向低高温物体，但不能自动地从低温物体传向高温物体。 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的 自然界中一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 宏观上与热相伴过程的不可逆性是相互沟通的 结论: 例如: 扩散现象是不可逆的。 热功的转换是不可逆的：功可以完全变为热，但热就不能完全变为功。 ?热力学第二定律的实质 1. 在相同的高温热源T1与相同的低温热源T2之间工作的一切可逆机，其效率相同，与工作物质无关，都等于理想气体可逆卡诺热机的效率，即 2. 在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都不可能大于可逆热机的效率。 说明 (1) 要尽可能地减少热机循环的不可逆性，（减少摩擦、 漏气、散热等耗散因素 ）以提高热机效率。 (2) 卡诺定理给出了热机效率的极限。 四、 卡诺定理 所有工作于两个一定温度之间的热机，以可逆机的效率最高。 等号“=”, 对应可逆； 小于号“”, 对应不可逆。 §8.4 熵 熵增加原理 一. 态函数——熵 自然界中一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 这些过程的共同特点是：当系统处于初态(非平衡态）时，系统总要自发地向末态（平衡态）过渡。这种自发过程有着明显的方向性。 功?热 高温物体 低温物体 热 扩散现象 … 当给定系统处于平衡态时，系统却不可能发生从平衡态向非平衡态的自发性过渡。 我们能否找到这样一个物理量(一个函数 )来描述自发过程的方向性： 对系统的一个确定状态，这个函数有一个确定的值，当系统自发地从初态向末态过渡时，此函数值也单值地向着一个方向变化，由初态值变到终态值。这样，就可根据这个态函数单向变化的性质来判断实际过程进行的方向。 这样一个新的态函数就是熵。 由卡诺定理 式中Q1、Q2都是表示热量的绝对值,均为正值,如果Q1、Q2都用代数量表示（吸热为正，放热为负）， Q2 为负值,则上式可写成 上式说明，在卡诺循环中, 热温比之和不可能大于零。 等号“=”, 对应可逆；小于号“”, 对应不可逆。 ?热温比 p V n个卡诺循环 n?? 等号“=”, 对应可逆；小于号“”, 对应不可逆。 表示积分沿整个循环过程进行，dQ 表示在各无限小过程中吸收的微小热量。 1 2 P V 可逆(a) 可逆(b) 可逆循环 对可逆循环: 即 积分 的值与1、2之间经历的过程 无关，只由始末两个状态有关。 1 2 P V 可逆(a) 可逆(