d区元素(一)预案.ppt

第二十三章 d区元素(一) §23.1 d区元素概述 23.1.1 d区元素的原子半径和电离能 23.1.2 d区元素的物理性质 23.1.4 d区元素的氧化态 23.1.5 d区元素离子的颜色 过渡元素的配离子通常具有颜色。其颜色是由于配离子吸收了一部分可见光(400nm～ 800nm)而发生d—d跃迁所造成。 某些具有颜色的含氧酸根离子，如 CrO42-(黄色), MnO4- (紫色)等，其颜色是由电荷迁移引起的。 §23.3 铬 钼 钨 多酸型配合物 23.3.1 铬、钼、钨的单质 §23.4 锰 23.4.1 锰的单质 1.锰(Ⅶ)的化合物 小结： §23.5 铁 钴 镍 氧化性：Fe(Ⅲ) ＜ Co(Ⅲ) ＜ Ni(Ⅲ) (2) 铁、钴、镍的氢氧化物 3. Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 Ni离子的鉴定 (FeCl3烂板剂) 红 (2) Fe3+为中等强度氧化剂 保存Fe2+溶液应加入Fe (3) Fe2+具有还原性： (4) FeCl3有明显的共价性，易潮解 蒸汽中形成双聚分子 (5) CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.3℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 FeS CoS NiS 黑色 不溶于水 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-25(β) 3.2×10-19(α) 1.0×10-24(β) 2.0×10-26(γ) 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 23.4.1 锰的单质 *23.4.3 锰的Gibbs函数变 -氧化值图 23.4.2 锰的化合物 锰分族(VIIB)：Mn Tc Re 价电子构型：(n-1)d5ns2 锰单质的性质： 白色金属，硬而脆 活泼金属： 1.182V /Mn) (Mn 2 - = + 与氧、卤素等非金属反应： 在氧化剂存在下与熔融的碱作用： 锰的存在与制备： 2 O 3H KCl + + 2 4 3 2 O O Mn 3MnO + D ② 3 2 4 3 O 4Al Mn 9 Al 8 O 3Mn + + ③ 4 2 3 2 MnO 3K KClO 6KOH 3MnO + + ① ① ② 530℃ Al C 中性还原 Cl2 熔融 水浸 △ ③ 23.4.2 锰的化合物 Mn的价电子构型：3d54s2 Mn的氧化值呈连续状：从-2~+7。 常见氧化值：+7，+6，+4和+2。 常见化合物：KMnO4 ，K2MnO4，MnO2， MnSO4和MnCl2。 除MnO2外，余者均易溶于水，相应 含锰离子分别为： 锰的重要化合物性质表 水溶液中锰的各种离子及其性质 氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d电子数 d0 d1 d4 d5 存在于溶液 中的条件 中性 pH＞13.5 易歧化 酸性 锰元素电势图： 1.700 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 V / 碱性溶液 V / ①强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同： — 1.51V ) /Mn MnO ( 2 4 = + - ②不稳定性 加热 (见光)遇酸 浓碱 2.锰(Ⅵ)的化合物 在酸性，中性溶液中歧化 K2MnO4暗绿色晶体，在强碱性溶液中以  形式存在。 制取低氧化值锰化合物的原料 还原性（碱性） 强氧化剂 3.锰(Ⅳ)的化合物：MnO2 ４.锰(Ⅱ)的化合物 [Mn(H2O)6]2+ [Mn(OH)(H2O)5]+ + H+ = 10－10.6 K 在碱性条件下： Mn(OH)2为碱性 Mn2+的还原性弱 鉴定Mn2+常用NaBiO3，介质用HNO3，Mn2+量不宜多。 MnS(肉色）：稀酸溶性硫化物 (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化) H2O+SO32- OH-