第五章 聚合物纳米复合材料.ppt

第五章　聚合物/无机纳米复合材料 第一节　纳米材料基本概念 一、纳米概念与纳米材料的基本特性 1nm（纳米）＝10－9m（米） (约为10个原子的尺度 !) 纳米科技：以0. 1至100纳米尺度为研究对象（一种直接操纵原子或分子的科学技术）。 20世纪80年代末期诞生并崛起； 涵盖了广泛的科学技术领域； 5、力－电转换（纳米发电装置） 纳米材料：指在三维空间中至少有一维处于 　纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的 　材料。 （纳米技术最先获得工业应用的领域） 纳米材料的形态学分类： 零维纳米材料 一维纳米材料 二维纳米材料 零维纳米材料，指在空 间三维尺度均为纳米量级， 如纳米尺度的超细微粒； 一维纳米材料，指在空 间有两维处于纳米尺度， 如纳米丝、纳米棒； 纳米管等； 二维纳米材料，指在三 维空间中有一维处于纳米 尺度，如超薄膜、多层膜 等，统称纳米薄膜。 纳米微粒的“效应” 1、表面效应 　 纳米尺度情况下，粒径减小，表面原子数目骤增，使原子配位数严重补助不足，即表面原子周围缺少相邻的原子，有许多悬空键，具有不饱和性质。 2、体积效应 　 体积效应又称小尺寸效应。晶体周期的边界条件被破坏，非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小，使得材料的声、光、电磁、热、力学等特性出现改变而导致新特性出现. 3、量子尺寸效应 在纳米尺度时，宏观物体中的连续的能带将分裂为分立的能级，能级间距也随颗粒粒径减小而增大。当能级间距大于热能、电场能、磁场能、光子能量时，就会呈现一系列与宏观物体截然不同的反常特性，称之为量子尺寸效应。 4、宏观量子隧道效应 　微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。 　两个导体即便不接触，只要靠近到1纳米以下，两导体表面的电子云会重叠，电子便会以一定的几率从一端飞向另一端，如像穿过中间的隧道一般形成电流，故称隧道电流。越靠近，隧道电流就越大，呈指数式地变化。 二、纳米复合材料 纳米复合材料：指其中至少有一相物质是在纳米级(1～100nｍ)范围内的多相复合材料。 纳米复合材料的形态学类型 0－0复合型，纳米微粒与纳米微粒的复合； 0－3复合型，即纳米粒子与常规块体材料的复合； 0－2复合型，纳米粒子与纳米薄膜的复合； 2－3复合，纳米薄膜（或纳米片层）与常规块体材料的复合； 1－3复合型，纳米丝（纳米碳管）与常规块体材料的复合。 按载体划分的纳米复合材料的类型 无机纳米复合材料 聚合物基纳米复合材料 纳米复合效应 材料各自的独特性能； 各组元间的协同效应； 纳米粒子巨大的比表面积，使位于微粒表面的原子占相当大的比例，使微粒表面不同于内部的完整结构。复合材料的两相接触时，相互作用强烈，产生奇特的效应。 第二节　聚合物/无机纳米复合材料的制备 一、聚合物/无机纳米复合材料的分类 聚合物基纳米复合材料是由聚合物为基体（连续相）与各种纳米单元（小于100nｍ）以各种方式复合而形成的一种新型高分子复合材料。 1、聚合物/层状纳米无机物复合材料；(层状无机物如硅藻土、粘土、蒙脱土、云母、石墨、层状金属盐等,以片状晶体构成) 2、聚合物/刚性纳米无机粒子复合材料； 3、聚合物/碳纳米管复合材料； 4、聚合物/金属（金属氧化物）纳米粉复合材料 二、聚合物/无机纳米复合材料制备方法 1、溶胶－凝胶法 高分子环境下无机前驱物的原位水解、缩合 有机相与无机相同步反应. 2、原位聚合法 使纳米微粒在单体中均匀分散并在一定条件下就地聚合而得到. 3、插层法 在一定驱动力作用下，使层状无机物发生层间剥离，碎裂成纳米尺寸的结构微区，其片层间距一般为纳米级，可容纳单体和聚合物分子. 插层聚合 单体插入到经有机化处理的层状无机物的层片之间，接着进行原位聚合，并利用聚合时释放出的聚合热，克服片层间的库仑力，使其剥离. 聚合物插层 聚合物插层复合时，聚合物大分子利用一定的力化学与热力学等作用，插层进入层状无机材料的片层间，并使层状无机材料剥离成纳米尺度的片层而均匀地分散在聚合物基体中。 4、共混法 将各种无机纳米微粒与聚合物直接进行分散混合. 溶液共混法 将聚合物溶解于溶剂中，然后加入纳米粒子并混合使之均匀分散，最后再除去溶剂. 乳液共混法 熔融共混法 熔融共混法利用高聚物混炼设备如密炼机、单(双)螺杆挤出机等加工设备将纳米颗粒与聚合物进行熔融共混。 三、聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料制备 1、层状硅酸盐的结构特征与处理 主要由Ｓｉ－Ｏ四面体晶片和Ａｌ－Ｏ八面体晶片所构成的层状晶体。 2、层状硅酸盐的有机化处理（表面修饰 ） 　通过有机阳离子（表面修饰剂或插层剂）的离子交换改变硅酸盐片层的极性，降低硅酸盐片层的比表面能，以增加有机