汶川地震都江堰市填充墙震害分析-石河子大学.doc

固体碱催化聚醋酸乙烯酯醇解工艺研究( 康伟 刘丽丽 王维 徐振峰 （新疆石河子大学化学化工学院应用化学系，石河子832003，中国） 摘要：聚乙烯醇（简称PVA）是一种性能优良的水溶性高分子聚合物，被广泛应用于生产聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、粘合剂、维尼龙纤维以及聚合物助剂等。整个制备PVA工艺的关键是醇解工艺，本研究针对目前工业上普遍采用烧碱NaOH催化醇解，对设备腐蚀严重，且不能回收利用这一问题，以固体碱为催化剂，发展聚醋酸乙酯醇解制PVA的新工艺。通过对固体碱催化剂的调节，实现对聚醋酸乙烯酯醇解度的调控，最终获得醇解新工艺。新的催化醇解工艺如果研发成功，将会大大降低聚乙烯醇的生产成本，提高生产效率，带来巨大的经济效益。 关键词：聚乙烯醇，醇解工艺，固体碱 中图分类号：TQ342.4 文献标示码：A 聚乙烯醇（简称PVA）是一种性能优良的水溶性高分子聚合物，是由醋酸乙烯(VAC)经聚合、醇解而制成，其性能独特，可广泛用于生产聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、粘合剂、织物浆料、造纸浆料和涂层、维尼龙纤维以及聚合物助剂等。近年来，世界聚乙烯醇的生产能力逐年增长，2005-2010年生产能力的年均增长率约为1.48％，到2010年增长到148.5万吨。中国大陆是世界上最大的聚乙烯醇生产国家，生产能力为68.1万吨/年，约占世界总生产能力的45.89％1。随着我国经济的发展，高支高密高档纺织品内需与出口增加，高档造纸业、石油开采业发展速度加快，汽车工业更是蓬勃发展，汽车、建筑用安全玻璃需求快速上升，这些行业对聚乙烯醇新产品的开发提供了广阔的发展空间1。聚乙烯醇是由醋酸乙烯(VAc)经聚合醇解而制成，通常有两种原料路线，一种是以乙烯为原料，制醋酸乙烯，再制得聚乙烯醇；另外一种是以乙炔(分为电石乙炔和天然气乙炔)为原料制备醋酸乙烯，再制得聚乙烯醇。目前，国外主要采用乙烯原料生产聚乙烯醇，而我国则大部分采用乙炔法生产聚乙烯醇。当前聚乙烯醇生产技术的进展主要表现在聚合工艺、醇解技术等方面2-4。醇解工艺是制备PVA的关键所在，目前工业上普遍采用烧碱NaOH催化醇解，对设备腐蚀严重，且不能回收利用。针对这一问题，我们在前期工作的基础上，以固体碱为催化剂，发展聚醋酸乙酯醇解制PVA的新工艺。通过对固体碱催化剂的调节，实现对聚醋酸乙烯酯醇解度的调控，最终获得醇解新工艺。 实验部分 试剂及仪器 聚醋酸乙烯酯(采用本体法自制,聚合度为1687);甲醇、NaOH均为分析纯试剂; 其他分析检测试剂均符合标准要求。乌氏粘度计, BS-124S型电子天平, HH-S型恒温水浴锅, DZF- 1真空干燥箱, SHZ-C循环水式真空泵。 固体碱卡宾催化简介 聚醋酸乙烯酯的制备 250mL的三口烧瓶中，中间安装电动搅拌器，一口装上一个冷凝管，在反应器中加入单体醋酸乙烯酯107 mL、溶剂甲醇20 mL，另一口塞上塞子，防止水蒸气进入三口烧瓶，搅拌，水浴温度升温至为65±1℃，再将另一小量筒中预先准备好的AIBN（0.10 g溶于20 mL甲醇中）倒入反应瓶中，4 h后停止反应。静置、抽滤、洗涤、干燥，记得到白色粉末或颗粒状态聚乙烯醇。 卡宾催化聚醋酸乙烯酯制PVA 在带有机械搅拌器、冷凝管的反应管中加入聚醋酸乙烯酯1.0 g,甲醇，搅拌，水浴温度设定为45，待PVAc完全溶解后，加入溶有卡宾的CH3OH溶液，观察现象。最后称量计算得到产率，再通过核磁对产物的醇解度进行测试表征。 聚醋酸乙烯酯的性能测试 结果与讨论 用GPC测定聚醋酸乙烯酯的聚合度样品测定及分析数据处理（图1） 图1 聚合度样品测定数据 经过多组测定，最终得出聚醋酸乙烯酯的聚合度在1687左右。 对PVA醇解度的测定 溶剂用量的影响 在带有机械搅拌器、冷凝管的反应管中加入聚醋酸乙烯酯1.0g，甲醇9 mL，搅拌，水浴温度设定为45℃，待PVAc完全溶解后，加入溶有卡宾的CH3OH溶液(其中卡宾为20 mL，甲醇为1mL)，观察现象。按照此步骤，依次改变甲醇的用量分别为15 mL（先加10 mL甲醇溶液，溶有卡宾的甲醇溶液为5 mL）、20mL（先加15mL甲醇溶液，溶有卡宾的甲醇溶液为5mL）、25mL(先加20mL甲醇溶液，溶有卡宾的甲醇溶液为5mL),通过溶剂用量的改变来分析PVA的醇解度变化（图2）。 图2 溶剂用量对醇解度的影响 温度的影响 在带有机械搅拌器、冷凝管的反应管中加入聚醋酸乙烯酯1.0g，甲醇10mL，搅拌，水浴温度设定为45，待PVAc完全溶解后，加入溶有卡宾的CH3OH溶液（其中卡宾为20 mL，甲醇为5 mg）观察现象。按照此步骤，依次改变温度分别为25、35、55,通过对温度的改变来分析PVA的醇解度变化。在带有机械搅拌器、冷凝管