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【竞赛基本要求】 【知识点击】 【例题2】铬的化学性质丰富多彩实验结果常出人意料。将过量30%的H2O2加入（NH4）2CrO4的氨水溶液，加热至50℃后冷却至 0℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A有N—H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A中铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 （1）以上信息表明A的化学式为 ，画出A的可能结构式。 （2）A中铬的氧化数是多少？ （3）预期A最特征的化学性质是什么？ （4）写出生成晶体A的化学方程式 。 【分析】： ①元素分析报告表明A中Cr︰N︰H︰O = 1︰3︰9︰4，A的最简化学式为CrN3H9O4。 ②A在极性溶剂中不导电，说明A中无外界。 ③红外图谱证实A中与NH3参与配位。 ④A中有7个配位原子，五角双锥构型，故A中三氮四氧全配位。 琐狈浦徘涕硕日乡组瑞掌牛斯贷碰腾正烈抵俄托歼嫩溺蕴牌讶杭劲平仑翼副族与化合物-竞赛_811521副族元素与化合物 O O O O Gr NH3 H3N NH3 O O O O Gr NH3 N H3 NH3 【解析】： （1）A的化学式为Cr(NH3)3O4或CrN3H9O4，A的可能结构式如下图： 或 （注：还可画出其他结构式，但本题强调的是结构中有2个过氧键，并不要求判断它们在结构中的正确位置。） （2）A中铬的氧化数为 +4。 （3）氧化还原性（或易分解或不稳定等类似表述均可）。 （4）CrO42-+ 3NH3 + 3H2O2 = Cr(NH3)3 (O2)2 + O2 + 2H2O + 2OH－ 波慧蹈惹熟词搀脓兔波揪涎彤董膀警尚热紧绒椰停柬赶梦譬抨伶婚育惩筷副族与化合物-竞赛_811521副族元素与化合物 【例题3】次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液，加热到40 ~ 50℃，析出一种红棕色难溶物A。经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射线衍射证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿（ZnS），组成稳定；A的主要化学性质如下：（1）温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体；（2）在氯气中着火；（3）遇盐酸放出气体。 （1）写出A的化学式。 （2）写出A的生成反应方程式。 （3）写出A与氯气反应的化学方程式。 （4）写出A与盐酸反应的化学方程式。 【分析】：MX具有ZnS的结构，是M︰X = 1︰1的组成，A只可能是CuS、CuP、CuO和CuH等。 【解析】： （1）CuH （2）4CuSO4 + 3H3PO2 + 6H2O = 4CuH + 3H3PO4 + 4H2SO4 （3）2CuH + 3Cl2 = 2CuCl2 + 2HCl （4）CuH + HCl = CuCl + H2 或CuH + 2HCl = HCuCl2 + H2 或CuH + 2HCl = H2CuCl3 + H2 龙兄邯婉颓父畦个赃捎脊神豺嫡踪婆望坡稗鼓外浆撇兑讫踩序虏晋呐直要副族与化合物-竞赛_811521副族元素与化合物 【例题4】向硫酸四氨合铜的水溶液中通入SO2至溶液呈微酸性，生成白色沉淀A。元素分析表明A含Cu、N、S、H、O五种元素，而且物质的量之比为Cu︰N︰S = 1︰1︰1。激光拉曼光谱和红外光谱显示A的晶体里有一种呈三角椎体和一种呈正四面体的离子（或分子）。磁性实验指出A呈逆磁性。 （1）写出A的化学式。 （2）写出生成A的配平的化学方程式 （3）将A和足量的10 mol/L H2SO4混合微热，生成沉淀B、气体C和溶液D。B是主要产品，尽管它是常见物质，本法制得的呈超细粉末状，有重要用途。写出这个反应式（配平）。 （4）按（3）操作得到B的最大理论产率是多大？ （5）有人设计了在密闭容器里使A和硫酸反应，结果B的产率大大超过按（4）的估计。问：在这种设计操作下，B的最大理论产率多大？试对此作出解释。 【解析】： （1）A为CuNH4SO3 （2）2Cu(NH3)4SO4 + 3SO2 + 4H2O = 2CuNH4SO3↓+ 3(NH4)2SO4 （3）2CuNH4SO3 + 2H2SO4 = Cu + CuSO4 + 2SO2 + 2H2O + (NH4)2SO4 （4）50% （5）100%，因为SO2循环使用，直至所有CuSO4还原为Cu，故理论产率可达100%。 杨炮佛院凉馅孕惑藤注钱乞门抱碉乐逊绘收戒酬滓绸侯售嗣凤拟