溶剂萃取分离7在.ppt

第7章 溶剂萃取分离 Solvent Extraction Separation 一、萃取的理论依据 依据液体混合物中各组分在所选择的溶剂中溶解度的差异分离液体混合物的单元操作称为液-液萃取，也称溶剂萃取，简称萃取（Extraction） 。 二、简单的萃取过程-脱除溶剂 二、简单的萃取过程-总结 工业萃取过程由三个基本过程组成，即 （1）混合 采取措施使萃取剂和原料液充分混合，实现溶质A由原溶液向萃取剂传递。 （2）沉降分离 进行萃取相E和萃余相R的分离。 （3）脱除溶剂 萃取相和萃余相脱溶剂得到萃取液E’和萃余液R’，萃取剂循环使用。 萃取的基本概念 在液体混合物中加入与其不完全混溶的液体溶剂，形成液－液两相，利用液体混合物中各组分在所选溶剂中溶解度的差异而达到分离的目的，这个操作过程称为液－液萃取，简称萃取。 混合液中溶质A,其余部分稀释剂B.萃取过程中加入的溶剂称为萃取剂S，所选用的萃取剂S对A具有较大的溶解能力，对于稀释剂B应不互溶或部分互溶。 萃取过程示意图 萃取剂和萃取机理 萃取机理主要是研究萃取剂与被萃物如何作用，生成的萃合物具有什么样的结构等问题。 萃取剂的分类尚未统一，因为有些萃取机理尚不清楚，若既考虑萃取剂自身性质，又考虑萃取机理的情况下进行分类，这样萃取剂分为三类：中性萃取剂 、酸性萃取剂和离子缔合萃取剂 中性萃取剂 中性萃取剂有两种主要基团，一种是含有氧——碳键的萃取剂，又称含氧萃取剂，如醚、酯、醇和酮等。另一种是氧或硫与磷键合的萃取剂，又称中性磷型萃取剂，如磷酸三丁酯(TBP)，甲基膦酸二甲庚酯(P350)等。 酸性萃取剂 酸性萃取剂可分为三类：(1)酸性磷型萃取剂； (2)羧酸类萃取剂； (3)酸性螯合萃取剂。 酸性络合萃取的特点是，萃取剂为有机弱酸，被萃取物是金阳离子. 离子缔合萃取剂 离子缔合萃取剂是含氧的有机化合物(如乙醚)和含氮的有机化合物(如胺和季胺盐)。 离子缔合萃取的特点是，萃取剂是含氧、含氮有机化合物；被萃物通常为络阴离子；萃取剂与被萃物之间形成的萃合物是离子缔合物。 离子缔合萃取主要有胺盐萃取和佯盐萃取两种： 中性络合萃取机理 中性络合萃取的特点是，萃取剂为中性有机化合物，被萃物是无机盐，萃合物是中性溶剂化络合物。其萃取机理是中性无机盐中的金属离子，氧化数虽已满足。但配位数并未满号，而磷酰基上的氧原子可与金属离子矗接配位，形成溶剂化物。使被萃物硫水亲油进入有机相。 酸性萃取剂机理 萃取机理是萃取时发生离子交换反应，故这类萃取剂也称液体阳离子交换萃取剂，反应通式为： Men++nHR≒MeRn+nH+ 离子缔合萃取的影响因素 萃取剂带正电与金属络阴离子缔合成为中性分子即生成佯盐，使被萃金属转入有机相，称为佯盐。 影响离子缔合萃取的因素有萃取剂的种类和浓度。 萃取技术新进展 一、新萃取剂和萃取设备的研制 (1)萃取剂：一种理想的工业用萃取剂应具备萃取容量大、萃取选择性好、萃取平衡速度快、化学性质稳定、溶解损失小、价格便宜等特点，要生产一种完全理想的萃取剂是很困难的，只能不断改进逐步完善。 (2)萃取设备：研究制造高效萃取器，混合-澄清萃取器的发展很快。随着金属萃取厂的大型化、自动化，人们正在寻找萃取器的放大规律。 萃取新方法、新工艺的研究 人们正在致力于开拓、改变金属提取的方法，冲破采、选、冶的传统工艺过程。萃取技术将是新工艺的核心。 矿浆萃取、液膜萃取、双液浮选等目前很有发展前途的新工艺新方法。 3.4.1 分配定律： 3.4.2 分配常数与萃取自由焓的关系 金属配合物萃取平衡 为了确定m值，测定了不同萃取剂浓度条件下的logD,并绘制 (logD – 4pH) vs log[(HR)2]org 关系曲线。 (logD – 4pH) vs log[(HR)2]org 金属离子 pH 斜 率 回归系数 m 值 Cu(II) 3.73 3.80 0.999 1.80 Zn(II) 2.13 3.55 0.992 1.55 水相: 0.02 mol dm-3 Zn(II) 或Cu(II), 用 (NH4)2SO4控制水相离子强度为1.0 mol dm-3; 有机相: 0.1 – 0.48 mol dm-3 [(HR)2]org 的 Naphtezol M溶液. Naphtezol M中PIA-8萃合物缔合度m的测定结果 Evaluation only.