第六章 离子型聚在合.ppt

第六章 离子型聚合;基本要求; 以阴离子或阳离子作为活性中心的聚合反应叫离子型聚合。;第一节 阳离子聚合;反应通式;一、阳离子聚合的单体;二、阳离子聚合的引发剂;（2）Lewis酸;三、聚合机理;（2）链增长;b. 异构化聚合增长;（3）链终止及链转移;b. 链转移;（4）温度对阳离子聚合的影响;四、典型的工业化产品;（2）丁基橡胶;五、阳离子聚合动力学;六、阳离子聚合的影响因素;溶剂;2）反离子;反应通式：;一、阴离子聚合的单体;（3）共轭二烯;二、阴离子聚合引发剂和引发反应;（1）碱金属（Alkali metal）;（2）碱金属的络合物;引发反应;（3）有机金属化合物—最常用的阴离子聚合引发剂;引发反应;（4）其他亲核试剂; 把一些I根据其“碱”性分成四组，从碱性由强变弱。 把一些单体根据其“酸”性分四组，从“酸”性由弱变强。 碱性强的引发剂是高活性引发剂，酸性强的单体是高活性的单体。引发剂能引发的单体都用带箭头的连接线相连。;表6-2 阴离子聚合的引发剂和单体的相对活性;* σ是取代基致变反应中心电子云密度的能力，叫做极性取代常数。;（一）链引发;◆阴离子引发（如碱金属氨基化合物或烷基锂）;活性中心为离子对形式;不发生双基终止， 在低温链转移不重要 （因为增长链难以发生脱去负氢离子，要求很高的能量）;（四）阴离子聚合的特征;五、活性阴离子聚合;2、获得活性聚合物的条件;I可以定量又瞬时全部离解，活性链的数目可以计算，单体用量已知，加成到每个链上的单体数目基本相等并在反应开始就可以算出。因此，活性阴离子聚合又叫计量聚合。 活性聚合物的特征之一是有窄的分子量分布，St的活性聚合物作为GPC的标样。 活性聚合物的分子量与转化率关系为一直线，这是活性聚合物根本的特征，也是活性聚合物的严格判据。;3、活性聚合的应用;（3）制备指定端基的聚合物;端基为羟基的聚合物的制备过程;如果是双阴离子活性聚合物，可制得两端带有指定端基的聚合物——遥爪聚合物，亦称大分子单体。所加这些物质同时也使活性链终止，被称为阴离子聚合的终止剂。;（4）制备嵌段共聚物 ;1、溶剂的极性;2、反离子的性质;1）非极性??剂;2）极性溶剂;3、温度的影响; 表6-6 三类聚合反应的特点比较;本 章 重 点 内 容