第一章酸碱化学与非水-2试题.pptVIP

第一章 酸碱理论与非水溶液化学 酸碱概念 酸碱强度 非水溶剂和超酸 溶剂化电子 内容提要与学习指南　 掌握路易斯酸碱理论和酸碱的溶剂理论 掌握二元氢化物、含氧酸物质的酸碱强度变化规律、酸碱强度与分子结构之间的关系 掌握HSAB原理及其应用　 了解超酸化学、非水溶剂化学 了解溶剂化电子 1-1 酸碱概念 化学中的最基本概念之一 早期的酸碱概念 早期的酸碱理论 1-1 酸碱概念 现代酸碱理论 Arrhenius理论：pH, pKa, pKb Bronsted-Lowry理论：共轭酸碱对，质子传递，无水解反应, pKa 溶剂体系理论：溶剂阴离子 —— 碱 溶剂阳离子 ——酸 酸碱反应的实质： 溶剂阴阳离子结合生成溶剂 Lewis酸碱电子理论 Lewis酸碱电子理论 “供给”电子对的粒子是碱，而“接受”电子对的粒子是酸。 ?A(酸) ＋ :B(碱) A?←:B 路易斯酸应该有空的价轨道，这种轨道可以是?轨道，也可以是?轨道。 路易斯碱应该有多余的电子对，这些电子可以是?电子，也可以是?电子： Lewis酸碱电子理论 路易斯酸为电子接受体或亲电试剂 路易斯碱为电子给予体或亲核试剂。 属于路易斯酸的有: 正离子，如Cu2＋、Ni2＋、Al3＋； 含有价层金属原子未充满的原子的化合物，如BX3 AlX3　金属原子； 含有价层可扩展的原子的化合物,如SnCl4(利用外层空d 轨道) ； 含双键的分子，如羰基化合物。 Lewis酸碱电子理论 属于路易斯碱的有： 阴离子：F-, X-, OH-, CN-等； 具有孤对电子的中性分子，如NH3、H2O等； 含C＝C的分子(可将?电子给出)。 Lewis酸碱电子理论 路易斯酸碱反应的实质是酸碱的传递反应： B: ＋ B’:→A ＝ B:→A ＋ :B’ (碱的置换或酸的传递) A ＋ B:→A’ ＝ B:→A ＋ A’ (酸的置换或碱的传递) B:→A ＋ B’:→A’ ＝ B:→A’ ＋ B’:→A (酸碱同时传递) Usanovich理论 能中和碱，形成盐并放出正离子;或者结合阴离子（电子）的物质 Usanovich理论 SO3 + Na2O Na2SO4 AG酸碱标度 pH = -lg[H+] 单位 溶液的酸碱性质 中性溶液：pH = pOH 酸性溶液：pH pOH 碱性溶液：pH pOH 1.2 酸碱强度 路易斯碱相对的碱度系统标准 卤素离子(碱)对Al3＋离子给电子能力为： I－ Br－ Cl－ F－ 卤素离子(碱)对Hg2＋离子的给电子能力顺序： F－ Cl－ Br－ I－ 影响酸碱强度的主要因素 键的极性 O F Cl Br I H S P 3.44 3.98 3.1 2.96 2.66 2.20 2.58 2.19 NH3 H2O HF PH3 H2S HCl 键的强度 H-H H-F H-Cl H-Br H-I H-O H-S 436 563 431 366 299 463 338 酸根的稳定性 HClOm/ClOm- 一 气态二元氢化物 HnX(g) Hn-1X－(g) ＋ H＋(g) Hn-1X(g) ＋ H(g) 气态二元氢化物取代产物 HARn H＋ ＋ ARn－* H＋ ＋ ARn－ 气态二元氢化物取代产物 比较HCF3与HCH2NO2的酸性： 前者三个氢被F/后者一个氢被NO2基取代 按照诱导效应，取代基F的电负性明显大于NO2基 HCF3的酸性应比硝基甲烷强。 在CF3-中，由于F的半径小，电子云密度已经很大，且它同C是以?键键合 NO2基团上存在有?反键分子轨道，因而C上的负电荷容易 离域 结果反而是硝基甲烷的酸性大于HCF3。 气态二元氢化物取代产物 C2H5OH和C2H3OOH： 他们可以被看作是H2O分子上的氢被乙基和乙酰基取代的