基于净信号的乙醇含量拉曼光谱分析方法.pdfVIP

第33卷，第2期 光谱学与光谱分析 2 o1 and 3年2月 SpectroscopySpectralAnalysis February，2013 基于净信号的乙醇含量拉曼光谱分析方法研究 李庆波，于超，张倩暄 北京航空航天大学仪器科学与光电工程学院，精密光机电一体化技术教育部重点实验室，北京l0019l 摘要拉曼光谱检测技术由于其快速、无损等优点可以满足工业现场测量的要求，因此已经广泛地应用 于各种定量定性的分析领域。酒精度即乙醇含量的体积比是酒类产品品质检测中的关键参数，开发乙醇含 量实时、便捷的检测系统对酒类产品生产具有重要的意义。将净信号分析方法应用于乙醇水溶液拉曼光谱 的定量分析中，将乙醇的净信号与其浓度建立一元线性回归模型。结果表明，基于净信号回归的乙醇拉曼光 谱定量分析方法，相比较于特征峰强一元线性回归模型和偏最小二乘回归模型，不仅提高了模型的预测精 度，增强了模型的稳健性，便于模型传递，而且模型算法简洁、稳定，便于实现便携式仪器的开发。 关键词拉曼光谱；净信号；定量分析；乙醇水溶液 中图分类号：0657．3文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn1000—0593(2013)02一0390—05 了建模精度及模型的稳健性。 引 言 1原理与算法 白酒是人们日常生活中的重要消费品，其主要成分是乙 醇，如何快速、准确的测定白酒中酒精度即乙醇含量是降低 成本，提高产品质量的重要因素之一。在国标测定法中，白 酒酒精度采用比重法测量，其测定过程比较繁琐、费时、费 分的有用组分信息，即正交于样品光谱信息中其他干扰信息 力。因此，建立乙醇含量实时、快速的无损检测系统对酒类 的部分。对于样品中的某一待分析成分而言，其净信号是唯 产品生产具有重要的意义L1‘3]。 一的，不包含其他组分的干扰信息，且具有直观准确的特 拉曼光谱作为一种新的无损分析检测技术，主要应用在 点。因此，物质的净信号可以进行定量分析，更加准确地描 分子结构分析、键态特征分析和定性鉴定等领域[41]。基于述光谱与被测成分浓度之间的数学关系。图1为净信号分析 拉曼光谱的定量分析主要应用在水溶液样品分析，因为拉曼 的原理示意图。 散射强度与样品浓度存在关联性，并且受水分含量的影响非 常小，样品的拉曼散射信号比较强。对于乙醇含量的拉曼光 谱定量分析，目前主要集中在两种方法，一种是采用特征峰 强度进行一元线性回归；一种是利用化学计量学方法进行多 元线性回归。这两种方法都是基于光谱强度本身进行建模， 当光谱数据存在着因测量条件不同而引起的扰动误差时，模 ，…—．……………一』 型的稳健性比较差。 The n昏l pri耻ipleofmt锄lalytesigIlaI 针对拉曼光谱定量分析中测量条件变动引起的模型稳健 性差的问题，提出了一种基于净信号分析的建模方法，对拉 由定义可知，组分矗的净信号是正交于其他纯光谱所组 曼光谱进行净信号分析，得到不含任何干扰的净信号，利用 成的空间的信息，因此，组分忌的净信号St，。可以表示为 其范数与乙醇含量建立一元线性回归模型，并将该方法应用 ．。一(I一懿s气) (1) 于乙醇含量的拉曼光谱分析中，