物理化学教学资料（PMPH）5.4部分互溶和完全不互溶双液系统.pptVIP

药学理科基地物化课件 第四章第2-4节 中国药科大学物理化学教研室 第四节部分互溶和完全不互溶的双液系 一、部分互溶双液系统 二、完全不互溶双液系 二、完全不互溶双液系 Example C2H5OH-CH3COOC2H5 的T-x数据如表 二、完全不互溶双液系 再见！ 根据相律：f = 2 - ? + 1 = 3 - ? （恒p下T-x图） tC：最高临界溶解温度 帽形线ACB:相分界线 帽形线外:为均匀一相 帽形线内:溶液分层 水 酚 A B W酚% C t t1 tC ? ? ? a d b l1 l2 w1 w2 w 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 此类型即系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围内都为均匀一相，系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓度范围内溶液分层。 T-x相图如下： 温度t1下，物系点即水、酚比例沿虚线adb走，物系相的变化过程如下： a点（帽形线以左）：少量酚溶于大量水中，在未达到饱和溶解度之前，系统为均匀一相。 f = 2 - ? = 2 - 1 = 1（为W酚%） b 点（帽形线以右）：少量水溶于大量酚中，系统为均匀一相。同样： f = 2 -? = 2 - 1 = 1（为W酚%） 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 酚 A B W酚% C t t1 tC ? ? ? a d b l1 l2 w1 w2 w d点（帽形线以下）：溶液分为两相 一相为 l1：水中饱和了酚的水相 另一相为l2：酚中饱和了水的酚相 f = 2 - ? = 2 - 2 = 0 系统无变量，压力、温度确定，两相组成也定（为该温度、压力下各自的饱和溶解度），帽形线以下为两相平衡区，杠杆规则可计算两相的相对量。 当温度 t 升至 tC （最高临界溶解温度）及 tC 以上，系统为均匀一相。 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 酚 A B W酚% C t t1 tC ? ? ? a d b l1 l2 w1 w2 w tC的高低反映了一对液体间相互溶解能力的强弱。 tC越低，液体间互溶性越好，可利用tC数据选择优良萃取剂。 l1和 l2这两个平衡共存的液相互称“共轭溶液”，相对量的多少可由“杠杆规则”求出： 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 酚 A B W酚% C t t1 tC ? ? ? a d b l1 l2 w1 w2 w 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 一、部分互溶双液系统 2. 具有最低临界溶解温度的类型 一、部分互溶双液系统 3. 同时具有最低和最高临界溶解温度的类型 一、部分互溶双液系统 4. 不具有临界溶解温度的类型 不互溶是个相对概念，彼此溶解度很小，可忽略。 例如:Hg-H2O; CS2- H2O; C6H5Cl- H2O 通常在水银的表面盖一层水，企图减少汞蒸气，其实是徒劳的。 二、完全不互溶双液系 C6H5Cl p pA＊ pＢ＊ H2O C6H5Cl H2O x C6H5Cl tB tA t H2O C6H5Cl x C6H5Cl 不互溶系统的p-x图和t-x图 二、完全不互溶双液系 水蒸汽蒸馏： 某些有机化合物性质不稳定或 沸点高，不能或不易用蒸馏方法提纯，且与水不互溶，可采 用通入水蒸汽，在小于100?C下进 行蒸馏，馏分冷凝后，分层得产物。 二、完全不互溶双液系 由表可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很容易蒸馏。由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 二、完全不互溶双液系 以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开，图中是蒸气压随温度变化的曲线。 水蒸气发生器 水蒸气蒸馏 二、完全不互溶双液系 水蒸气蒸馏效率：水蒸气蒸馏的气相馏出物（即产物）中有： 二、完全不互溶双液系 二、完全不互溶双液系 pH20*精确值：查双液系沸点tb下的pH20* 或pH20*=101325pa- pB*（ tb下） 77.7 0.965 0.982 78.3 1.00 1.00 76.4 0.880 0.942 74.2 0.735 0.833 72.8 0.600 0.710 72.0 0.507 0.563 71.6 0.462 0.462 71.8 0.398 0.360 72.6 0.295 0.240 75.0 0.164 0.1 76.70 0.070 0.025 77.15 0 0 T y x 1.draw the figure of T-x 2.x=0.8时，最初馏出物的组