三生物质在传统炼油厂的加工工艺.ppt

3.2.3油质原料的催化脱氧 在催化脱氧中 Ping等人使用了由介孔SiO2负载的纳米钯催化剂，还有人利用MgO和MgAL2O4负载的镍催化剂能（吸收产生的CO2，在硬脂酸脱羧反应中，裂化和脱羧反映同时进行，但对十七烷的选择性较低不超过15%）。 如图13为炼油厂里，从甘油三酯水解得到的脂肪酸到生物质油操作流程:(1)加热水解液态生物质油，得到脂肪酸和副产品甘油(2)脂肪酸馏分催化脱氧形成正构烷烃(3)正构烷烃重整形成烃类产品包括：正构烷烃，异构烷烃，芳烃和环烷烃等。这一工艺流程，消耗的氢最少。实际上这种氢不是消耗，而是成为染料分子的一部分，增加了燃料能量致密化程度。 zzzzzzzzz 三 生物质在传统炼油厂的加工工艺 催化裂化和加氢处理操作单元是传统炼油厂的核心 3.1 油质生物质原料的加工 3.2 木质纤维素为基础的原料加工 3.3 3.3木质纤维素为基础的原料加工 全球木质纤维素产量丰富，木质纤维素衍生物占生物质的95%。因此，用木质纤维素来生产生物质油是很有发展前途的。一般处理过程为，将木质纤维素热解成液态生物质油，或解聚成单糖随后再生成平台分子。 3.3.1从生物质油到烃类油 3.3.2糖的衍生物作为炼油厂原料 生物质油通过加工处理可以生成烃类燃料，如生物质油在分子筛上通过处理可以减少氧含量，热稳定性得到提高。 Adjaye和Bakhshi提出了用酸性分子筛催化生物质油的几个途径如下图。此过程分两个阶段，在第一阶段，对生物质油进行热处理，经过脱氧，裂化，环化，芳香化，异构化和聚合反应，得到轻质和重质有机成分，还有焦炭，水等。第二阶段，在装有催化剂的反应器内进一步热反应。由于，焦炭在第一阶段产生，因此，不会在催化剂上形成积碳，利用这种方法可以延长催化剂的寿命。 3.3.1从生物质油到烃类油 途径如下，先加氢再进行催化裂化，这样处理可以提高生物质的热稳定性，挺高能量致密度。Furimsky总结了含氧基团的加氢精制的反应活性如下：醇﹥酮﹥烷基醚﹥羧酸≈间位和邻位烷基酚类≈萘酚﹥苯酚﹥二芳基醚≈对烷基酚类≈ 烷基呋喃﹥苯并呋喃。生物质油中含量最多的是酚，酸，酯，以及他们的衍生物。在初始进料中，如果木质素含量提高，则热解产物中酚类含量增加。 加氢脱氧催化剂：AL2O3负载的Co-Mo硫化物和Ni-Mo硫化物催化剂，Pt/SiO2-AL2O3,氮化钒，Ru/C等。加氢精制，提高热稳定性；加氢脱氧，能量致密化；催化裂化，提高产品辛烷值。如果没有加氢精制，还会增加酸活性位的积碳。因此，最好的方法是图15中的d途径。 3.3.1从生物质油到烃类油 3.3木质纤维素为基础的原料加工 全球木质纤维素产量丰富，木质纤维素衍生物占生物质的95%。因此，用木质纤维素来生产生物质油是很有发展前途的。一般处理过程为，将木质纤维素热解成液态生物质油，或解聚成单糖随后再生成平台分子。 3.3.1从生物质油到烃类油 3.3.2糖的衍生物作为炼油厂原料 3.3.2糖的衍生物作为炼油厂原料（重点） 从糖制燃料，一般通过发酵产生乙醇，但是，乙醇的能量密度低且沸点低，因此，原子经济性不高。另一种方法是，化学催化的方法合成燃油。首先，把糖转化为几种重要的分子平台，随后，这些分子平台进一步合成燃油。其中，实际反应有：脱氢重整，加氢，氢解，羟醛缩合以及聚合反应（如图16）。但反应中也涉及聚合物的降解和从糖到目标分子转化的活性、选择性较低等问题。 1、从糖到含氧油（生物质油） 2、从糖到烃类油：水相重整和相关过程 一般常用的方法是把糖衍生物的分子平台转化为二代生物质燃料（可以保持原来的碳原子骨架，也可以改变碳骨架以提高其能量致密度和燃料特性）。这种方法减少了CO2排放，提高了碳原子效率，减少了能量的流失。 （1）如图17所示由纤维素衍生的不同分子平台转化为含氧燃料的过程图。 （2）如图17所示的利用乙酰丙酸为起始原料生产含氧生物质燃料的过程。 1、从糖到含氧油（生物质油） 2、从糖到烃类油：水相重整和相关过程 由糖类衍生的平台分子生产的含氧燃料直接转化为烃类燃料。这一方法有很多优点：产品热稳性好，内在能量密度高，与传统燃料兼容性好。 在羟甲基糠醛，乙酰丙酸，糠醛转化为烃类燃料过程中，很难由起始原料直接脱除氧原子。一般使用脱水的方法，形成C=C，随后被氢气还原，最终形成稳定的化合物。 另一个比较难处理的问题是，衍生物分子平台大多是C5或C6，分子较小，而一般的燃料分子为C10以上，如汽油分子可达C20以上。因此，除了