多重改良Logistic模型在磷酸电位滴定的离解平衡常数计算中的应用.pdfVIP

第 37 卷第 22 期 数学的实践与认识 Vol.37 No.22 2007 年 11 月 MATHEMATICS IN PRACTICE AND THEORY Nove.. 2007 多重改良Logistic 模型在磷酸电位滴定的 寓解平衡常数计算中的应用 杨攀1 ，刘恩2 ，朱琳3 ，蒋文3 (1.中国人民解放军第三军医大学 2003 纽核医学.重庆 400 凹的 (2 中国人民解放军第三军医大学 2002 盟药学.重庆 400038) (3 中国λ民解放军第三军医大学药学院.重庆 400038) 摘要z 基于磷酸电位滴定实验常用切线法、一阶徽商法及二阶酣商内描法等进行实验散据处理井叫算磷 酸离解平苗常数的烦琐与?在准确性，提出-种与实验数据有高度明告性的主重由民L()gistic 模型，应用优化 *解得最佳函数毒达式，解此函数一阶导数极大值点并计算得磷酸摘走半中租点，结合离解平衙常数桂正告 式最终得出了磷酸的南解平街常数的各级pKa 值.与文献结果相一致另外，跟少部分实验数据后应用模型 处理井11 算pKa 值所得结论仍具在一致性.从而提高了实验敢率 关键诩2 电位摘定z 离蟹平苗带数，多重改良Logistic 模理g 优化 1 冒l 同 = - 电位滴定法[1)是以指示电极电位(或pH 值}的突跃确定终点的方法，在多元酸的滴定中 应用广泛.瞬酸为三元酸，用NaOH 标准榕液滴定时应有三级商解平衡，滴定反应如下: H,PO , + NaOH ~NaH， PO，十H 0 2 NaH ,PO.+NaOH r=兰Na， HPO‘十H，O Na，HP0 NaOH.==主Na，PO，十日，0 十 4 以滴定中消耗的NaOH 标准溶液的体积 12 V(ml)及相应 pH 值绘制 pH-V 滴定数据图 10 (囹 1) .通过切线法、一阶微商法及二阶傲商内 / 插法等进行数据处理，可求得突跃点，进而求 于 8 •• • • ,, 得半中和点，最终由公式计算出一级、二级及 且 6 .. 三级离解平衡常数的 pK， 值. 4 由于磷酸电位i滴寇测定实验数据较多且 2~二三三 不连续，用以上方法进行处理较烦琐，结果不 。 3 10 15 2) 25 V 准确，且时常不能求得三级离解平衡常数.本 因 1 测定数据散点图 文提出了符合实验数据规律的多重改良 Logistic 模型，通过优化方法得到pH 与V 的 最佳函数表达式，解此函数-阶导数极大值点可得滴定突越点，进而计算得到半中和点，再 利用离解平衡常数校正公式精确计算出了各级