如何测定磷矿石中氟含量.ppt

任务2 磷矿石中氟含量的测定 离子选择性电极的电极电位及电池电动势与离子活度的关系 TISAB的组成及作用 定量方法：浓度直读法、标准曲线法、标准加入法 问题：氟含量是磷矿石的技术指标之一，如何测定磷矿石中氟含量？ 离子色谱法 直接电位法 分光光度法 氟离子选择性电极 构造：敏感膜由LaF3单晶片制成，为了改善导电性，晶体中还掺入少量的EuF2和CaF2。内参比溶液由0.1mol·L-1NaF与0.1mol·L-1NaCl 混合液组成，内参比电极为Ag-AgCl 电极。 适用酸度范围 氟离子选择性电极使用的酸度范围为pH5.0～5.5。 使用注意事项 使用前，宜在10-3mol/L的NaF溶液中浸泡1～2小时。 操作要点 要求每位学生独立完成测定，独立处理数据，合理安排时间。 测量时浓度应由稀至浓，在测每个浓度前，均需用蒸馏水清洗电极至空白值。 每次测定前要清洗并擦干电极，烧杯及搅拌子要用待测液润洗。 测定过程中搅拌溶液的速度应恒定。 读数时应停止搅拌。 电磁搅拌器必须保持干燥，否则容易断路。 总离子强度调节缓冲液（TISAB） 浓度直读法 * * 知识目标 能力目标 能用直接电位法测定磷矿石中氟离子含量并能准确处理实验数据； 学会使用氟离子选择性电极。 课程引入 引入直接电位法测定磷矿石中氟含量 认知电极 酶电极：如尿素电极 离子选择性电极（SIE） （1）分类：1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 晶体膜电极 基本电极 均相膜电极：如氟、氯、铜离子电极 SIE 非均相膜电极：如硫电极 非晶体膜电极 刚性基质电极：如pH电极 流动载体电极 敏化电极 带正电荷：如硝酸根电极 带负电荷：如钙电极 中性：如钾电极 气敏电极：如氨电极 认知电极 （2）基本构造 由电极管、内参比电极、内参比溶液和敏感膜构成。 电极管：由玻璃或高分子聚合材料制成 内参比电极：银－氯化银电极 内参比液：由响应离子的强电解质及氯化物溶液组成 敏感膜： 由不同敏感材料做成，是电极的关键部件。用胶粘剂或机械方法固定于电极管顶端。 认知电极 离子选择性电极浸入含有一定活度的待测离子溶液中时，由于离子交换和扩散，产生了膜电位。膜电位与溶液中待测离子活度的关系符合能斯特方程，即25℃ 式中K为离子选择性电极常数，在一定实验条件下为一常数，它与电极的敏感膜、内参比电极、内参比溶液及温度等有关。 当i为阳离子时，式中第二项取正值；i为阴离子时该项取负值。 对于氟离子选择性电极： Φ膜 = K + 0.0592pF （3）膜电位 认知电极 氟离子含量的测定 仪器预热，安装电极（电极经事先处理），搭建实验装置； 清洗电极，待仪器稳定后即可进行测定； 首先测定空白值（以蒸馏水为空白）,然后分别测定氟离子标准溶液，并记录相应的电位值。 配制样品溶液，同法测定 配制TISAB溶液 配制标准系列 学生完成氟离子含量的测定 问题：磷矿石中氟离子测定为什么要加柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液？ 知识点讲解 作用 维持试液和标准溶液恒定的离子强度 保持试液在离子选择性电极适合的pH范围内 使被测离子释放成为可检测的游离离子 配制方法 1mol/L的NaCl使溶液保持基本稳定的离子强度 0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc，使溶液pH保持在5左右 0.001mol/L的柠檬酸钠，掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子 定量方法 25℃时，对阳离子响应的电极，则 对阴离子响应的电极，则 与pH的测定类似，在pX的直接电位法测定中，是以pXs标准物质为基准，通过比较Ex和Es，可以求出试液的pX，进而求出浓度。 定量方法 标准曲线法 以所测得电动势E为纵坐标，浓度c的负对数-lgcF-为横坐标，绘制标准曲线；根据待测溶液的电池电动势，查得其浓度值。 以 Pb2+选择性电极测定Pb2+标准溶液时，测得如下数据： -132.2 -158.0 -181.6 -208.0 E/mV 1.00×10-2 1.00×10-3 1.00×10-4 1.00×10-5 C(Pb2+)/mol·L-1 求：（1）绘制标准曲线； （2）若对未知试液测得E＝-148.0mV，求未知试液中 Pb2+的浓度。 练习 定量方法 标准加入法 在一定实验条件下，先测定体积为Vx，浓度为Cx的试液电池的电动势Ex，然后在其中加入浓度为cs，体积为Vs的含待测离子的标准溶液（要求：Vs约为试液体积的，而cs则为cx的100倍左右）在同一实验条件下再测其电池的电动势Ex+s，则25℃时 其中： 　　　　　斜率（S）需要在相同实验条件下测量求得。 *