应用电位滴定法测定高酸原油及其馏分的酸值.doc

高酸原油及其馏分酸值测定因素的考察 （黄红霞 质检室分析评定站） 摘要 本文探索出了应用电位滴定法测定高酸原油及其馏分酸值的测定方法，并对其影响因素进行了考察，确定了测试条件，满足了生产装置对腐蚀原因调查的迫切需要。用一直以来使用的GB/T264与电位滴定法进行了比对试验，得出电位滴定法更适合测定高酸原油及其馏分的酸值的结论。并通过试验得出电位滴定法测高酸原油及其馏分时最佳参数：采用等量模式；平衡时间设35s以上；阈值设为3PH/ml，最佳取样量：高酸原油取2克左右样品；其馏分油可按方法规定取样；渣油取1克左右样品。 关键词 酸值 滴定模式 平衡时间 阈值 前言 加工高酸原油为企业获得更多的经济效益，是各个炼油企业常常采取的一项有效措施。我们公司也不例外。但炼高酸油带来的设备腐蚀问题也是需要我们加以考虑和研究的课题。如何反映装置的腐蚀状况，考察生产装置物流中的酸性物质是一个比较直观和重要的指标之一。而油品中酸性物质的总含量一般常用酸值来表示。为此做准油品中的酸值测试项目，为生产装置提供可靠的分析数据就显得极为重要。 方法概况 2.1 国内外酸值测试方法概况 测定酸值的方法较多，我国目前测定酸值的方法有：GB/T264、GB/T258、GB/T7304、GB/T4945、GB/T12574等,国外有美国材料与试验协会（ASTM）标准中的ASTM D974、ASTM D3242、ASTM D664等。依据判断终点的方法可分为两类：一是指示剂滴定法，即根据所用的酸碱指示剂颜色的变化确定滴定的终点，如GB/T264、GB/T258、GB/T4945、GB/T12574、ASTM D974、ASTM D3242。二是电位滴定法，根据等当点电位的突变确定滴定的终点，如GB/T7304、ASTM D664。表1中列出了各方法的适用范围、滴定溶剂、终点判断及与其对应ASTM方法。 表1 国内酸值的主要测定方法 项目 GB/T264 GB/T258 GB/T4945 GB/T12574 GB/T7304 标准名称 石油产品酸值测定法 汽油、煤油、柴油酸度测定法 石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法（颜色指示剂法） 喷气燃料总酸值测定法 石油产品和润滑剂酸值测定法（电位滴定法） 适用范围 测定石油产品的酸值 测定未加乙基液的汽油、煤油、柴油的酸度 测定石油产品和润滑剂中的、水中离解常数大于10-9的酸或碱 测定酸值在0～0.1mgKOH/g之间的喷气燃料 测定石油产品和润滑剂中的、水中离解常数大于10-9的酸 滴定溶剂 95%乙醇 95%乙醇 甲苯+异丙醇+水 甲苯+异丙醇+水 甲苯+异丙醇+水 终点判断 碱性蓝6B（或甲酚红）由蓝色变成浅红色（或黄色变紫红色） 碱性蓝6B（或甲酚红）由蓝色变成浅红色（或黄色变紫红色） 对萘酚苯由参橙色变成绿色 对萘酚苯由参橙色变成绿色 电位滴定，终点到达时，电位发生突跃 与ASTM对应的方法 无 无 ASTM D974 ASTM D3242 ASTM D664 方法GB/T264、GB/T258是我国早期的酸值分析方法，所用滴定溶剂、指示剂、标准溶液是相同的，只是GB/T258得出是酸度，GB/T264测得是酸值，但两者可通过密度互相换算。GB/T7304、GB/T4945、GB/T12574的滴定溶剂都是甲苯、异丙醇、水的混合溶液，标准溶液都是氢氧化钾异丙醇溶液，不同的是终点判断方式以及适用范围，GB/T12574适用于喷气燃料总酸值的测定；GB/T4945多用于测润滑油的酸值。 2.2 国内常用方法比对 据调查，国内石化企业内大多数都是采用GB/T264方法测定原油及其馏分油的酸值，所以本文只用指示剂法中的GB/T264与电位滴定法GB/T7304两种方法比对，分别对原油、常二线油、减二线油、渣油进行检测，其结果见表2。 表2 原油及馏分油酸值的测定 样品名称 酸值（mgKOH/g） GB/T264 GB/T7304 苏丹FULA-NORTH-2A原油 3.44 6.09 苏丹FULA-NORTH-2B原油 8.64 11.48 渤海9-4原油 沉淀多，颜色深，无法测定 2.09 蓬莱19-3-4原油 沉淀多，颜色深，无法测定 5.97 常二线油-1114 0.0568 0.0944 常二线油-1115 0.0606 0.115 减二线油-1114 0.612 0.624 减二线油-1115 0.701 0.697 渣油-1114 0.140 1.73 渣油-1115 0.215 2.05 由表2可见， a.用GB/T264与GB/T7304方法测高酸原油所得结果相差很大。如苏丹FULA-NORTH-2A原油，用GB/T264测得的酸值是