有机化学学习指导——第05章不饱和脂肪烃.doc

不饱和脂肪烃 Ⅰ 目的要求 本章主要讨论烯烃(单)、炔烃和二烯烃，现将本章各节的目的分述如下。 烯烃：是含C＝C键的烃类，它是我们有机化学遇到的第一类不饱和化合物，而C＝C键则又是我们遇到的第一个官能团。因此我们讨论烯烃性质时是从这一点出发的。所以本章重点是从烯烃结构，特别是π键的特点出发，从本质上认识烯烃的加成，氧化和聚合等类化学反应。 炔烃和二烯烃：炔烃是含C≡C键的烃类，二烯烃是含二个C＝C键的烃类，二者具有相同的通式，含同数碳原子的炔烃和二烯烃为同分异构体，二者因具有不同官能团，所以是两类不同性质的化合物。在炔烃，着重介绍它的化学性质。在二烯烃，主要介绍共轭双烯烃的特性，学习时可从炔烃和共轭二烯烃的结构特点出发，联系前面烯烃的有关内容，分析比较它们之间的异同，从而加深对上述内容的理解。 本章涉及了较多的反应类型，即离子型、自由基型、协同反应。前两者是针对加成反应——亲电加成、亲核加成，后者针对电环化和环加成反应。并介绍了两项诺贝尔化学奖的成果——分子对称守恒原理和前线轨道理论。它们都属于有机反应机理的范畴，是有机化学三大内容之一。读者应注意从结构着手研究反应的详细过程，并且能从立体化学角度考察产物的结构。 本章的重点 ①掌握离子型的亲电加成的反应及其历程，用烃基的电子效应，正碳离子稳定性来阐明Markovnikov规则 ②掌握共轭二烯烃的加成反应规律 ③了解周环反应。 本章学习的具体要求： ①了解不饱和烃的结构特点，牢牢掌握这几类化合物特点，比较它们之间的异同 ②用分子对称守恒原理和前线轨道理论解释周环反应的规律。 Ⅱ 学习提要 一、烯烃 烯烃是含有C＝C键的烃类，C＝C键是烯烃的官能团。 C＝C键实际上是由一个σ键和一个π键组成的，σ键由两个sp2杂化轨道顶端重叠构成，π键由两个平行P轨道侧面重叠而成。 烯烃的化学性质 1、加成反应： 加H2 ＞C＝C＜ + H2 加X2 ＞C＝C＜ + X2 (X2＝Cl2 或 Br2) 加HX ＞C＝C＜ + HX (HX＝HCl 或HBr) 加HOCl ＞C＝C＜ + HOCl 加H2SO4 ＞C＝C＜ + H2SO4 加B2H6 ＞C＝C＜ + B2H6 加H2O ＞C＝C＜ + H2O 烯烃的加成反应主要是亲电加成的历程，反应分步进行。不对称烯烃和不对称试剂的加成遵守马尔可夫尼可夫规则。上述反应历程和马尔可夫尼可夫规则及其例外现象均可用诱导效应来加以解释。 过氧化物效应：反马氏加成。 加HBr ＞C＝C＜ + HBr 2、氧化反应 KMnO4氧化 ＞C＝C＜ + KMnO4 臭氧化 ＞C＝C＜ + O3 ＞C＝O + O＝C＜ CH3CHO 催化氧化 CH2＝CH2 + O2 CH2－CH2 过氧化物氧化 ＞C＝C＜ + RCOOH ＞C－C＜ 3、聚合反应 nCH2＝CH2 (CH2－CH2)n nCH2＝CH2 (CH2－CH2)n nCH3CH2＝CH2 (CH－CH2)n 4、α-H的卤代反应 R－CH2－CH＝CH2 + Cl2 R－CH－CH＝CH2 + Cl2 二、炔烃 炔烃官能团－C≡C－的碳原子杂化方式为sp杂化，因而C≡C中有两个互相垂直的π键，乙炔分子呈线型，π电子云绕键呈圆柱形对称分布。 炔烃化学性质 1、加成反应 RCH＝CHR RCH2－CH2R 加H2 R－C≡C－R 加X2 R－C≡C－R RCX＝CXR RCX2－CX2R 加HX R－C≡C－H RCX＝CH2 RCX2－CH3(符合马式规则) 加H2O R－C≡C－H [R－C＝CH2] R－C－CH3 加醇 H－C≡C－H CH2＝CH－OC2H5 加酸 H－C≡C－H