第二十四章过渡元素.ppt

第 21 章 铁系元素和铂系元素 [Co(H2O)6]2＋, 粉红色 简单的Co3＋ 不可能存在于水溶液中. * * 21 － 1 铁系元素的单质 Iron (Ferrum) (Fe) Cobalt (Co) Nickel (Ni) (1) 铁系元素的熔、沸点随原子序数的增加而降低，这可能是因为3d轨道中成单电子数依次减少，金属晶体中自由电子数减少，金属键减弱的缘故； (2) 它们都具有金属光泽，都是铁磁性物质； (3) 密度随原子序数的增大而增大，这是由于铁系元素的原子半径随原子序数的增大而变小的缘故。 1 物理性质 2 化学性质 (1) 它们的标准还原电位为E ? (Fe2＋/Fe ) ＝ － 0.44 V; E ? (Co2＋/Co ) ＝ － 0.28 V; E ? (Ni2＋/Ni ) ＝ － 0.23 V; (2) Fe、Co、Ni与稀酸反应，放出H2。但在浓硫酸、浓 硝酸中发生钝化; (3) 浓碱缓慢腐蚀Fe；而Co、Ni在浓碱中比较稳定。所以可以用镍坩埚来熔融碱性物质的样品 21－2 铁系元素的化合物 21 － 2 － 1 化合物的溶解性 铁系金属的二价强酸盐几乎都溶于水，如硫酸盐、硝酸盐和氯化物。铁系元素的碳酸盐、磷酸盐及硫化物等弱酸盐在水中都是难溶的。铁系元素的氢氧化物和氧化物不溶于水。这些难溶化合物易溶于强酸。Co(OH)2和Ni(OH)2易溶于氨水，在有NH4Cl存在时，溶解度增大。 21 － 2 － 2 化合物颜色 Co(H2O)62＋粉红色 Co2＋蓝色 Ni(H2O)62＋亮绿色 Ni2＋黄色 Fe(H2O)63＋淡紫色 Fe(H2O)62＋呈浅绿色 Fe2＋近无色 铁系金属离子的d轨道处于未充满状态，它们的水合离子和化合物均具有不同的颜色随着配体和价态的不同,会呈现不同的颜色。 21－2－3 化合物的氧化还原性 EAθ/V FeO42－ ─── Fe3＋ ─── Fe2＋ ─── Fe 2.20 0.77 －0.45 Co3＋ ─── Co2＋ ─── Co 1.68 －0.26 1.83 －0.28 NiO2 ─── Ni2＋ ─── Ni EBθ/V FeO42－ ── Fe(OH)3 ── Fe(OH)2 ── Fe 0.72 －0.56 －0.92 Co(OH)3 ─── Co(OH)2 ─── Co 0.17 －0.73 NiO2 ─── Ni(OH)2 ─── Ni 0.49 －0.72 　　Fe3＋的氧化性 2 Fe3＋ ＋ 2 I－ ＝ 2 Fe2＋ ＋ I2 2 Fe3＋ ＋ H2S ＝ 2 Fe2＋ ＋ S ＋ 2 H＋ 　　FeCl3的水溶液对铜的溶解能力，使之用于印刷电路板的刻蚀 2 Fe3＋ ＋ Cu ＝ 2 Fe2＋ ＋ Cu2＋ 1 介质可以改变电对的氧化还原性质 　　在强碱中Fe(OH)3可以被氧化生成紫色的FeO42－ 2 Fe(OH)3 ＋ 3 Cl2 ＋ 10 OH－ ＝ 2 FeO42－ ＋ 6 Cl－ ＋ 8 H2O FeO42－ ＋ Ba2＋ ＝ BaFeO4↓（红棕色） 在酸性条件下，FeO42－ 氧化性极强而不稳定 4 FeO42－ ＋ 20 H＋ ＝ 4 Fe3＋ ＋ 3 O2 ＋ 10 H2O 2 Fe(CN)64－ ＋ I2 ＝ 2 Fe(CN)63－ ＋ 2 I－ 2 Fe2＋ ＋ I2 ＋ 12 F－ ＝ 2 FeF63－ ＋ 2 I－ 2 Co(NH3)62＋ ＋ I2 ＝ 2 Co(NH3)63＋ ＋ 2 I－ 2 有配体存在时，低价金属离子的还原性增强 [Co(H2O)6]3＋ ＋ ē → [Co(H2O)6]2＋ E? ＝1.81 V Co(NH3)63＋ ＋ ē → Co(NH3)62＋ E? ＝ 0.1 V Co(CN)63－ ＋ ē → [Co (CN)5 (H2O)]3－ ＋ CN－ E? ＝ － 0.8 V 21－2－4 化合物的水解性 盐的水解与金属离子的电荷高低有关，金属离子的电荷越高，极化能力越强，盐越容易水解。 同时发生缩合 Fe(H2O)6 3＋(淡紫)＋H2O [Fe(H2O)5(OH)] 2＋ ＋ H3O＋ K1＝10－3 ＋ H2O [Fe(H2O)4(OH)2]＋ ＋ H3O＋ K2＝10－6.3 21－3 铁系元素的配位化合物 21－3－