官智 第一章.pptVIP

一、有机化合物和有机化学 有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论、变化规律和方法学科学。 （二）有机合成化学 21世纪，要实现“理想的”合成法。强调实用、环境友好、 资源可持续利用。 简单原料、温和条件，经过简单步骤，快速、高选择性、高效地转化为目标分子。 2001年诺贝尔化学奖： “手性催化氢化反应”、“手性催化氧化反应” 美国化学与工程新闻评论说：如果有机合成也有珠穆朗玛峰的话，海葵毒素(palytoxin)的合成就是珠穆朗玛峰，海葵毒素是一个结构复杂的天然产物，分子式是C131H227N3O53,有64个手性中心和7个骨架内双键，可能的异构体是270 = 1.2 X 1021。是迄今已知的最毒物质之一。 紫杉醇(Taxol)是从太平洋红豆杉中分离出来的化合物，1971年报道了其结构。具有独特的抗癌机制，1992年被美国食品和药品管理局批准为抗乳腺癌和抗卵巢癌的药物。Nicolaou and Holton小组同时于1994年率先报道了其全合成 当前研究的热点领域： 1. 具有潜在光、电、磁等功能的有机分子的合成和组装 2. 分子材料中的电子、能量转移和一些快速反应过程的研究； 3. 研究分子结构、排列方式与材料性能的关系，发展新的分子组装的方法，探讨产生特殊光电磁现象的机制； 4. 探索新型分子材料在光电子学和微电子学中的应用等 5、大多数有机化合物发生的有机化学反应速度比较慢，不像无机反应可以瞬间完成。当然有的有机反应速度很快，比如炸药的爆炸，反应速度很快。 2、按官能团分类： 所谓官能团是指有机化合物分子中比较活泼易发生反应的原子或原子团。 化合物的性质主要由官能团决定，反应主要发生在官能团及其相关部位，具有相同的官能团的化合物具有类似性质。 六. 有机化学结构理论 价键理论和分子轨道理论 轨道杂化理论 分子轨道理论的创始者： Erwin Schr?dinger ----分子的波动性，波函数ψ （核外电子的状态） Werner Heisenberg---- 量子化的概念 Paul Dirac 分子轨道理论 概述 从分子的整体出发，考虑问题 分子轨道是电子在整个分子中运动的状态函数，用ψMo表示。 每个分子轨道具有一定的能级，电子根据能量最低原理，Pauli不相容原理和Hund法则逐级排列在整个分子的轨道中。 电子不定域，组合为围绕整个分子运动的分子轨道。 分子轨道由原子轨道线性组合而成。 原子轨道组合成分子轨道的条件： 能量相近。 原子轨道重叠程度越大越稳定。 对称性相同，位相相同。 一般常用价键法描述分子的σ键部分，用分子轨道法描述π键部分。 氢分子的轨道和轨道能级图在分子中原子核以一定的方式排列,分子中的电子分布在这些原子核周围,分子中的运动状态叫分子轨道,用波函数Ψ表示. 共价键的属性 键长：成键原子的核间距离 几种碳碳键的键长 共价键的方向性 键角：两个共价键之间的夹角 键离解能 在气态下将形成共价键的两个原子于标准状态下分开至无限远时所需能量 键的极性 由两个电负性不同的原子组成共价键时，由于成键的两个原子对价电子的吸引力不同，使成键电子云在两个原子间的分布不对称，造成共价键的正负电荷中心不重合形成极性键。 共价键的断裂方式 3、sp3杂化——四面体形 价键理论的局限性在于它只能用来表示两个原子相互作用而 形成的共价键,即分子中的价电子,是被定域在一定的化学键的 两个原子核区域内运动(电子定域),因此对单键,双键交替出现的 多原子分子形成的共价键(共轭双键)就无法形象地表示,出现的 现象也无法解释 分子轨道理论 波函数示意图： 相同位相的波函数彼此叠加，不同位相的波函数相互抵消 能量最低原理 整个体系的能量越低越好。一般来说，新填入的电子都是填在能量最低的空轨道上的。 Hund规则 电子尽可能的占据不同轨道，自旋方向相同。 泡利(Pauli)不相容原理 在同一体系中，没有两个电子的四个量子数是完全相同的。 分子轨道理论认为共价键的形成是由于成键原子的原子轨道相互重叠后，重新组合成整体的分子轨道的结果。 分子轨道理论与价键理论的不同之处是成键电子不再定域在个别原子上，也不定域在两个成键原子之间，而是离域到整个分子中运动。 σ成键分子轨道 σ*反键分子轨道 σ原子轨道 σ原子轨道 能量 两个原子轨道充分接近后，能通过原子轨道的线性组合，形成两个分子轨道。其中，能量低于原来原子轨道的分子轨道叫成键轨道，能量高于原来原子轨道的分子轨道叫反键轨道。 原子