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材料科学基础 §6.3、固溶体合金的凝固 §6.3、固溶体合金的凝固 平衡态结晶—补充 定性说明: ①由形核及长大来实现的。 ②形核需要过冷、结构起伏、能量起伏、扩散、浓度起伏。 ③在各温度下停留的时间是无限的。 ④固、液相充分均匀化。 非平衡态结晶—补充 ①由形核及长大来实现的。 ②形核需要过冷、结构起伏、能量起伏、 扩散、浓度起伏。 ③在各温度下停留的时间是有限的。 ④固相不扩散,液相充分均匀化或部分均匀化。 §6.3、固溶体合金的凝固 一、合金凝固的三种典型情况 二、成分过冷及其对晶体生长的影响 一、合金凝固的三种典型情况 平衡分配系数k0: 在任一温度下, 溶质在固相中的浓度(摩尔分数)与在液相中的浓度之比, k0=xS/xL 一、合金凝固的三种典型情况 一、合金凝固的三种典型情况 1.平衡凝固 T1:结晶出固相k0x0,液相x0; T2:界面结晶出固相xs,液相xL 固相k0x0→xs,液相x0→xL; 然后固相、液相扩散成分均匀化; 最后固相xs,液相xL。 ……… T3:固相整体x0。 一、合金凝固的三种典型情况 一、合金凝固的三种典型情况 2.不平衡凝固(固相内无扩散,液相内完全均匀化) T1:结晶出固相k0x0,液相x0; T2:界面局部平衡→固相xs,液相xL; 然后液相扩散成分均匀化; 最后固相成分(k0x0→xs),液相完全均匀化xL。 ……… TE上:界面局部平衡→固相xmax,液相xE; 最后固相成分(k0x0→xmax),液相完全均匀化xE。 TE下:液相xE→共晶反应生成固相(xE) 固相整体k0x0→xE,平均成分x0。 一、合金凝固的三种典型情况 一、合金凝固的三种典型情况 2.不平衡凝固(固相内无扩散,液相部分均匀化) 起始阶段: T1:结晶出固相k0x0,液相x0; T2:界面局部平衡→固相xs,液相xL 固相成分(k0x0→xs),液相xL→x0; ……… 稳定阶段: T3: 界面局部平衡→固相x0,液相x0/k0; 固相(k0x0→x0),液相x0/k0 →x0(边界层)。 ……… TE:界面液相x0/k0 ,固相(x0) 固相x0→x0 。 最后阶段: TE下:界面液相xE,结晶成固相(xE) 一、合金凝固的三种典型情况 二、成分过冷及其对晶体生长的影响 1.成分过冷与热过冷 (1)热过冷: 纯金属凝固时,Tm是固定的, 界面前沿液体的过冷区形态和性质, 取决于液体内实际温度分布。 二、成分过冷及其对晶体生长的影响 (2)成分过冷: ①固溶体合金,Tm是变化; ②K0<1合金,边界层富集溶质原子,使Tm降低。 ③边界层内存在浓度梯度, 则层内不同位置(x)处的Tm 亦不同。 (即Tm 与x所构成的线是曲线) ④当界面前沿液体内实际温度是正梯度时, 就可形成圆缺形的过冷区(影线区) ; ⑤与液体内溶质浓度相关的过冷称为成分过冷。 它表明即使在正的温度梯度下, 固溶体合金在有成分过冷的情况下, 晶体可能会以树枝状方式生长。 二、成分过冷及其对晶体生长的影响 临界温度梯度: GCR=(T1-T3)/(D/v) 2、成分过冷对晶体生长的影响 成分过冷很小, 相界面几乎平直, 只在晶界处有沟槽。 2、成分过冷对晶体生长的影响 成分过冷增大, 出现条带状的胞状组织 2、成分过冷对晶体生长的影响 成分过冷逐渐增大,相界面上出现一些节点(凹陷坑),不再是平面。 2、成分过冷对晶体生长的影响 成分过冷再继续加大,树枝状形貌形成。 2、成分过冷对晶体生长的影响 材料与化工学院 让你丫走!!! xL xL xL xL xL x0 x0 xS xL xL x0 x0 xS xL xL xS xL k0x0 x0 S k0x0 xmax xE k0x0 xE S x0 xS xL k0x0 k0x0 xE S xmax S x0 S xL 影响成分过冷最主要的有三个因素: 1)钢锭或铸件中的温度梯度,当温度梯度变得平缓时, GCR>TL,有利于成分过冷区的形成。 2)铸件的凝固速度越快,GCR越大,也有利于成分过冷区的形成。 扩散系数基本不影响成分过冷。 3)合金的凝固范围(T1-T3)越大,越易成分过冷。 成分过
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