三光气两相法合成2-氧-5-甲基-3-氢-1,3,4-噁二唑的工艺研究.pdfVIP

第36卷 ，第4期 安 徽 化 工 Vo1．36．No．4 2010年 8月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Aug．2010 三光气两相法合成 2一氧 一5一甲基 一3一氢 一1，3，4一嗯二唑的工艺研究 王丛文，姚 日生，邓胜松，余三喜 (合肥工业大学化工学院，安徽 合肥 230009) 摘要：以三光气为原料，借助油水两相反应体系合成2一氧一5一甲基 一3一氢一1，3，4一嗯二唑。利用 盯一IR、HNMR和HPLC对产物进行 表征，并对合成工艺进行了优化 ，在碳酸氢钠为缚酸剂，反应温度为20~C，n碳氢钠n／ 酰肼为2．2／1，n n／ 肼为O．40／1，滴加三光气的条 件下，2一氧一5一甲基一3一氢 一1，3，4一嗯二唑产率达到85．5％。 关键词：三光气；两相法；2一氧一5一甲基一3一氢 一1，3，4一嗯二唑 中图分类号：0626．24 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2010)04—0025—04 嗯二唑酮 ，化学名为 2一氧 一5一甲基 一3一氢 一1，3， 乙酸乙酯三光气法 。由于乙酸乙酯光气法和三光气法[ 4一嗯二唑，是一种重要的医药中间体…。嗯二唑酮的合 具有原料成本低，产率较高和反应步骤简单等优点，因 成方法主要有三氟乙酸乙酯光气法、乙酸乙酯光气法和 而成为嗯二唑酮合成的主要方法，其反应方程式如下 ： 0 l； O O lI NH， C1CC1城 ll ／ ～ ／ (＼ ／ + 2HCl N l／3CI3cococc~ N＼ H ． ． N ll H 0 由于光气具有强杀生性，使其生产和使用受到很 列高效液相色谱仪 (美国，Waters公司)，包括 1515型高 大限制 。三光气是光气 良好的替代品，具有实验室和T 压输液泵，平动进样器，2487紫外双波长检测器，Breeze 业 “金矿”美誉之称 ，广泛应用于农药与医药中间体的 色谱工作站，超声波清洗器 。 合成 。传统的i光气法合成嗯二唑酮l6l，因乙酰肼在 乙酸乙酯、80％水合肼、碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺 二氯 甲烷 中的溶解度很低 ，所需溶剂量大；反应过程 中 等试剂为市售AR级；二次蒸馏水、色谱 甲醇、三光气 由 采用热排除法排除氯化氢，溶剂损耗严重 ；同时，反应 安徽丰乐农化有限责任公司提供；乙酰肼为 自~Jl9[1。 过程 中析出大量 乙酰肼盐酸盐 ，原料转化率低 ，造成产 1．2 实验步骤 品产率和纯度偏低 。 在加有乙酰肼 、二氯甲烷、缚酸剂和一定量蒸馏水 本研究利用三光气为原料，采用油水两相体系高产 的250mL三 口烧瓶 中，边搅拌边滴加三光气的二氯 甲 率地合成了嗯二唑酮，并利用 FT—IR、HNMR和 HPLC 烷溶液。滴完后保温反应 3h，反应结束后用缚酸剂将反 对产物进行了表征；同时，对反应 中所加缚酸剂及其添 应液调至 pH为中性 ，静置分层 ，水层用二氯 甲烷溶液