亚磷酸的含量测定方法探析.pdf

学兔兔 第38卷 第3期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．38 No．3 2009年3月 Technology Development of Chemical Industry Mar．2009 亚磷酸的含量测定方法探析 莫庆奎，卢 军，袁 静 (广西化／12研究院，广西南宁 530001) 摘 要：提出亚磷酸工业品含量检测的新方法，并与工业亚磷酸行业标准HG／T 2520—93方法进行比较。用 氧化还原滴定法检测，可以避免杂质酸的干扰，得到比较准确的结果。 关键词：亚磷酸；氧化还原滴定 中图分类号：O 655．23 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2009)03—0033—02 亚磷酸是合成双甘膦，进而生产农药草甘膦的 1．2 歧化液的制备 ’ 主要原料。在生产实践中，经常遇到按照工艺要求 在250 mL蒸馏水中加入20％硫酸溶液20 mL 投料而产品浓度偏低的问题，幅度在1％～5％之 及高锰酸钾标准溶液[C(1／5 KMnO4)=0．1 tool· 间，原因之一，在于现行的工业亚磷酸测定方法不能 L ]50 mL，摇匀。 排除产品中杂质酸的干扰。工业亚磷酸行业标准 1．3 样品溶液制备 (HG／T 2520—93)中，含量的测定方法是以百里香 精确称取1．0 g样品，用蒸馏水溶解并定容到 酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定，根据 100 mL，备用。 氢氧化钠标准溶液的消耗量，确定亚磷酸的含量，实 取10 mL样品溶液缓慢加入混合液中，同时摇 际上测定的是试样中的总酸度。用该方法检测以三 动混合液(加液时移液管尖端须接触液面)，放置10 氯化磷水解法生产的亚磷酸产品，偏差很小。但是， min，加3 g碘化钾，摇匀，在暗处放置5 min。 在杂质酸含量高的产品中，例如用亚磷酸二甲酯副 1．4 测试方法 产高沸物生产或其他工艺生产的亚磷酸产品，该方 用硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时，加2 法测定结果偏高。 mL淀粉指示液(10 g·LI1)，继续滴定至兰色消失。 由于亚磷酸具有强还原性，高锰酸钾具有强氧 连续测定5次，同时做空白试验。 化性，在酸性条件下，亚磷酸与高锰酸钾能充分反 含量计算公式： 应，因此可用氧化还原滴定法对亚磷酸进行检测。 x／％： 0 具体原理是：在酸性溶液中，把一定量的亚磷酸样品 式中：x：亚磷酸的质量百分含量／％； 加入过量的高锰酸钾溶液中，静置 10 min，此时 V1：空白消耗的NaS2o3标准溶液体积，mL； Mn04 一歧化成为MnO4一和MnO2，加入过量的KI ：样品消耗的Na O3标准溶液体积，mL； 还原高价锰为Mn2 ，I一被氧化为I2，最后用硫代硫 C：NaS203标准溶液的浓度，tool·L ； 酸钠(NaS203)滴定I2，同时做