2-（2-甲氧羰基乙基胺）苯甲酸甲酯的合成工艺研究.pdfVIP

第38卷，第 3期 安 徽 化 工 Vo1．38，No．3 19 2012年 6月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Jun．2012 2一(2一甲氧羰基乙基胺 )苯 甲酸 甲酯的合成工艺研究 岳智洲，吴海涓 (武汉理工大学化学工程学院制药工程系，湖北 武汉 430070) 摘要：以邻氨基苯甲酸甲酯为原料，以三氯化铝为催化剂 ，在无溶剂的条件下合成2一(2一甲氧羰基乙基胺)苯甲酸甲酯。方法操作简单， 产品收率达到67％。 关键词：2一(2一甲氧羰基乙基胺 )苯 甲酸甲酯 ；丙烯酸甲酯；Michael加成 doi：10．3969~．issn．1008-553X．2012．03．007 中图分类号：0625．52+3 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2012)03—0019—02 2一(2一甲氧羰基乙基胺)苯 甲酸 甲酯是合成2，3一 混合均匀后 ，加入无水三氯化铝2．5g，搅拌 ，加热至 二氢 一4(1H)喹啉酮的中间体，其合成方法是将邻氨基 60~(2，反应 12小时后停止反应，减压除去过量的丙烯酸 苯甲酸甲酯与丙烯酸甲酯经过Michael加成得到。对于 甲酯得到 白色固体。向白色固体中加入 lOOmL1mol／L 芳香氨基，由于芳香环的共轭效应，其反应活性小于脂 HC1及 100mL二氯甲烷，机械搅拌，至所有固体物质全 肪族氨基。芳香氨基与烯烃的Michael加成 已有的方法 部溶解，水层用50mL二氯甲烷萃取两次。合并有机层， 有：① 以对苯二酚为阻聚剂，以醋酸为催化剂，在高压条 减压除去二氯甲烷后减压蒸馏，收集 139oC～141oC馏 件下进行加成Ⅲ；② 以三氯化铝为催化剂 ，加入过量的丙 分，得到26．3g产物。 烯酸酯圆；但是上述两种方法得到的是两次加成的产物， 1．3产物结构表征(氢谱数据见图1) 并非单一加成的产物 。对于单一加成有以下一些方 法：③用硅胶负载的三氯化铝进行催化，反应之后直接 过滤除去催化剂_3_，但是这种方法在实际运用中催化效 果有限；④使用四氯化钛 或者四氯化硅l5】取代三氯化铝 作为催化剂。 ■ 5 4 3 Z B d 本文使用无水三氯化铝为催化剂，控制反应条件， 图12一(2一甲氧羰基乙基胺)苯 甲酸甲酯氢谱图 使反应基本停留在单一加成的状态。此方法最后的产品 收率达到67％，与四氯化钛做催化剂收率相似，但三氯 2结果与讨论 2．1反应物摩尔比对反应结果的影响 化铝价格远低于四氯化钛。与文献 中以四氯化硅作催化 剂的收率相似，但文献中仅仅在反应进行完毕后以GC 在邻氨基苯甲酸甲酯为25g，无水三氯化铝2．5g，反 (气相色谱)计算收率 ，并未作后处理，其最后产率必将 应温度为60℃，反应时间为 12h的情况下，改变丙烯酸 降低。 甲酯的用量，研究反应物摩尔比对反应收率的影响，实 验结果如表 1。 1实验部分 1．1主要试剂和仪器 表 1反应物摩尔比对反应结果的影响 邻氨基苯甲酸甲酯 (化学纯)，丙烯酸甲酯 (分析 邻氨基苯甲酸甲酯 ／丙烯酸甲酯 反应收率 ／％ 纯)，对苯二酚(分析纯)，无水三氯化铝(分析纯)。 1：1 48 1：3 67 1．2实验方法