啶酰菌胺的合成工艺改进研究.pdfVIP

102 江 西 化 工 2014年第3期 啶酰菌胺的合成工艺改进研究 王凤卓 (安阳中盈化肥有限公司) 摘 要：以邻溴苯胺和对氯苯硼酸为原料，对啶酰菌胺的生产工艺进行了改进 ，降低 了生产成本，使其产率达到了88％，并通过核磁验证了其结构，测得熔点为 141—143~C。 关键词：啶酰菌胺 合成 工艺改进 l 前言 TLC监测反应完成后，停止反应。待冷却后，向反应混 杀菌剂啶酰菌胺是德国巴斯夫 日本AG公司最先 合物中加入乙酸乙酯(150mL)，用 lN的NaOH溶液 在欧洲、美国等 5O多个国家进行登记 的杀菌剂新品 (100mL)洗、饱和食盐水 (3X100mL)洗涤。有机相 种…，其通用名为 bosealid，化学名称为2一氯 一N一 用无水硫酸钠干燥后，蒸去容剂，得产物2一(4一氯苯 (4’一氯二苯一2一基)烟酰胺。啶酰菌胺属于呼吸作 基)乙酰苯胺 (9．2g，88％)。 用抑制剂，与病菌线粒体内琥珀酸泛醌还原酶 (复合体 将2一(4一氯苯基)乙酰苯胺 (9．2g)，浓盐酸 Ⅱ)作用后阻止电子传递到泛醌上，导致天门冬氨酸和 (20mL)和四氢呋喃(20mL)形成的混合物回流搅拌24 谷氨酸合成受阻，使细胞 内的琥珀酸过量积累 j。 h，当TLC监测反应完成后，蒸掉四氢呋喃和一半的水。 啶酰菌胺兼具保护和治疗作用，不但可以抑制灰葡萄 冷却后加人异丙基醚(5—10mL)，搅匀后在4—6摄氏 孢分生孢子萌发，还可抑制真菌菌丝生长。由于其特 度放置过夜。过滤，滤饼用冷的异丙醚洗涤一次，真空 有的作用机理不易产生交互抗性，加之对作物安全与 烘干的产物 2一(4一氯苯基)苯胺盐酸盐 (6．4g， 有利的毒理数据和生态效果，是值得重视的新型)烟酰 71％)。 胺类杀菌剂 J。 2．3 2一氯烟酰氯的合成 目前文献报道的合成啶酰菌胺的方法主要有两 将2一氯烟酸(1．9g，12mmo1)、甲苯(5mL)和氯化 种 ]：(1)以邻氯硝基苯为原料，首先与对氯苯硼酸发 亚砜 (2mL)的混合物在80℃下搅拌5h。当TLC监测 生Suziki反应 ，再还原后与2一氯烟酰氯缩合得 目标产 羧酸完全转化为酰氯后 ，停止反应，减压蒸去甲苯和未 物。但是该反应步骤较长，且需要催化加氢；(2)以邻 反应的氯化亚砜，残余物干燥保存待用。 碘苯胺为原料，再与对氯苯硼酸发生Suziki反应得 目的 2．4 啶酰菌胺的合成 产物，该反应原材料价格昂贵，成本过高而最终导致生 将2一(4一氯苯基)苯胺盐酸盐(2．4g，10mmo1)、 产成本过高，不适合工业化生产。 干燥的二氯甲烷(20mL)与三乙胺 (3mL)形成的混合 2 实验部分 物在5一l0摄氏度搅拌下，滴加步骤4的产物与二氯甲 2．1 仪器和试剂 烷(5mL)形成的溶液。在室温下搅拌 3h。当TLC监 主要仪器：熔点测定仪，核磁共振仪。 测所有的2一(4一氯苯基)苯胺盐酸盐的点消失后，停 主要试剂：2一氯烟酸、甲苯均为工业品，其余未加 止反应。向反应体系中再加入二氯甲烷(20mL)，用饱 注明均为市售化学试剂。 和碳酸氢钠溶液洗涤2次，再用水洗涤 1次。有机相用 2．2 2一(4一氯苯基)乙酰苯胺盐酸盐的合成 无水硫酸钠干燥