固体超强酸SO4 2-／CeO2催化合成D，L-丙交酯.pdfVIP

学兔兔 第6期 冯雪风等：固体超强酸SO4~／CeO：催化合成D，L一丙交酯 7 固体超强酸S042一／CeO2催化合成D，L一丙交酯 冯雪风 ，金卫根 。，杨 婢 ，陈昌林 。 (1．核资源与环境教育部重点实验室(东华理工大学)，江西南昌3300 l 3： 2．东华理工大学化学生物与材料科学学院，江西 抚州 344 000) 摘要：制备了固体超强酸催化剂SO 。／CeO：，探索了合成D，L一丙交酯的催化剂的最优条件：用表面活性剂十二胺制备介TL-- 氧化铈，1 mol·L。的硫酸浸渍24h，500％焙烧5h制备的S0 ~／CeO!固体超强酸酸性强、催化活性好。并得到此催化剂合成 D，L 丙交酯最优工艺条件：催化剂用量是乳酸质量的 1．O％，脱水齐聚化温度为6O℃～130cc，时间 1．5h，解聚温度150~2-210~C，时间 90rain，此时丙交酯收率最高，达62．3％。 关键词：D，L-丙交酯；固体超强酸；乳酸 中图分类号：0 643．3 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2009)06—07—04 聚乳酸是当前生物医用的一种重要高分子材 波超声分散，得均匀混合溶液，接着用一定浓度的 料，广泛应用于外科缝合线、药物控释载体、骨折内 氨水溶液调节混合溶液的pH值至9左右，用恒温 固定、生物植片及组织再生等方面[1．3]。低分子量聚 加热磁力搅拌器以800r／min速度恒温均匀搅拌 乳酸可由乳酸直接脱水缩聚而成，但机械强度差，难 10h，使其充分反应，所得前驱体经抽滤、洗涤后于 以用于医用材料；常用的高分子量聚乳酸是采用丙 60℃干燥24h，500℃培烧4h后放干燥器中保存。 交酯开环聚合合成，不仅纯度高而且分子量大小和 方法二：不加表面活性剂，其它步聚同上。 共聚物的结构易控。因此丙交酯单体的合成、提纯 1。2 SOZ-／CeO2的制备 技术成了制备高性能聚乳酸的关键技术，成为该领 将上述制得的CeO 用 1 mol·L。的硫酸浸泡一 域的研究热点。目前由L哥L酸或D，L．乳酸制备丙交 定时间(t)，然后抽滤，放入干燥箱中120cc烘干，然 酯都需经过脱水、齐聚化、低聚物裂解等过程；裂解 后在马弗炉中一定温度( 下活化5h，置于干燥器中 过程在高温下进行，不可避免地导致产物变色和焦 备用。 化。国内外学者都致力于如何通过催化剂缩短脱水 1．3 D，L一丙交酯的制备纯化 时间，降低裂解温度，防止爆沸、焦化，提高丙交酯 在250mL三口烧瓶中加入50mL(62．5g)D，L一乳 的收率。目前采用较多的催化剂是锌的化合物或复 酸(85％-90％)和0．5g催化剂，装上磁力搅拌电热套、 合氧化物或有更强路易斯酸活性中心的催化剂 141， 冷凝管、恒温系统和真空系统，抽真空 (压力降至 但都有结块或体系粘稠度过高或裂解温度高而影 5KPa)后开始升温，在60cc液体开始沸腾有水开始蒸 响了产率的提高。本文首次以固体超强酸S042-／CeO 出，继续控温到 130c(=，已经无水蒸出，此脱水齐聚化 做催化剂，讨论SO~2-／CeO：制备方法对丙交酯合成 过程控制1．5h。停止加热，待温度降至8Occ，往三颈 的影响，发现稀土氧化物介孔有利于路易斯酸酸性 烧瓶中加入稀释剂乙二醇t0ml，更换接收装置，抽真 增强，有利于丙交酯收率提高。 空0．6KPa，-1．5KPa，加热升温到 150 后开始有浅黄