2流体的P-V-T关系精选.ppt

4.混合物的RK方程 当RK方程用于混合物时，只要把RK中的参数a,b用混合物a,b来代替，即可计算 混合物RK参数为： * 5、混合物SRK和PR方程的合法则 （2）一般解题步骤 查找 Tci Pci Vci Zci ωi bi Tcij Pcij aij a b RK方程 PVT 2.4.3 混合物的状态方程 2.4.3 混合物的状态方程 2.4.3 混合物的状态方程 2.5 液体的p-V-T性质 （1）Talit方程 该方程的表达式为 （2）Chueh-Prausnitz方程 该方程的表达式为 其中 2.5.1 验关联式 （3）修正的Rackett方程 该方程的表达式为 2.5.2 普遍化关联式 由Lydersen等提出的计算液体密度的普遍化关联式为 液体的对比密度定义为 2.5.2 普遍化关联式 2.5.2 普遍化关联式 2.5.3 液体混合物的密度 采用合适的混合规则，一般来说，上面介绍的经验关联式都能够用来计算液体混合物的密 度。以修正的Racket方程为例，当用于液体混合物时,方程表示为 2.5.3 液体混合物的密度 2.5.3 液体混合物的密度 2.5.3 液体混合物的密度 2.6.2 液体摩尔体积 利用对应状态原理，可以从已知液体体积V1得到需要计算的液体体积V2。 例题10. 计算异丁烷在273.15K时饱和蒸汽压和饱和液体摩尔体积(实验值分别为152561Pa和100.1cm3·mol-1)，并估计饱和汽相摩尔体积。 解：(a) 饱和蒸汽压 由Antoine方程计算： 由附录查得Antoine方程常数： A＝6.5253，B＝1989.35，C＝-36.31 Ps ＝ 0.15347MPa＝153470Pa 与实验值的相对偏差为0.60％。 (b)饱和液相摩尔体积 用修正的Racket方程计算。 查得Tc＝408.10K，Pc＝3.646MPa, ω ＝0.176 与实验值的相对偏差为-0.17％。 ( c )饱和汽相摩尔体积可以用Virial方程计算。 * 总结1 1、P-V-T相图是EOS的基础，必须掌握相图上和点、线、面，相关概念，相互关系。 单相区（V，G，L，S） 两相共存区（V/L，L/S，G/S） 饱和液相线（泡点线） 饱和汽相线（露点线） 过热蒸汽 过冷液体 临界点（ Tc、Pc、Vc) 临界等温的数学特征 超临界流体（TTc和PPc） 泡点、露点，等温线（T=Tc、TTc、TTc ） * EOS vdW RK SRK PR Virial 普遍化关系式法 普遍化EOS 两参数普遍化关系式 三参数普遍化关系式 普压法 普维法 2.真实气体主要有两种计算方法，一种EOS法，另一种普遍化关系法。 总结2 * 总结3 3、状态方程（EOS）的基本用途是P-V-T计算，但更大意义在于作为推其它性质的模型； 立方型状态方程由于形式简单，计算方便受到工程上的重视，特别是SRK和PR由于适用汽液两相，能用于汽液平衡； 多常数方程在使用范围和计算准确性方面有优势； 应用时应根据实际情况和方程特点选择。 * 总结4 4、对应态原理：在相同对比温度、对比压力下，任何气体或液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。 意义：由于对应态原理的计算更接近于事物的本质，因此流体的性质在对比状态下更便于比较和预测。 对比态原理的理念在化工热力学中占有重要位置。存在着对应态关系的不仅有Z性质，还有其它对比热力学性质。但Z是最基本的，是推算其它性质的模型。 三参数对比态原理：三参数——Tr,Pr, ? 了解方程的特点和应用范围，学会根据实际情况选择方程。 * 总结5 5、真实气体混合物PVT关系的研究思路是将混合物看成一个虚拟的纯物质，得到虚拟特征参数后即可用对比态原理的普遍化方法解之。 （因为普遍化方法只与对比态温度、对比态压力有关，而与物质本身无关） 方法混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 虚拟临界常数法和普遍化压缩因子图法有所不同。 6、液体摩尔体积 饱和液体摩尔体积 东莞理工学院 * * 东莞理工学院 * * 东莞理工学院 * * * 东莞理工学院 * * * 东莞理工学院 * * * 东莞理工学院 * * 两参数压缩因子关联式 一、两参数对比态原理的缺点 Zc若取常数 但Zc= 0.2~0.3并不是常数 2.3.1 对比态原理 1）两参