基于杯冠醚的噁二唑荧光探针的合成及对金属离子的.pdfVIP

V01．37 高等学校化学学报 No．11 CHEMICAL0F UNIVERSITIES 1966～1971 2016年11月 JOURNALCHINESE 基于杯[4]冠醚的1，3，4-嗯二唑荧光探针的 合成及对金属离子的识别 谢迪欢，孙春，王晓静，韩杰 (南开大学化学学院，天津300071) 摘要分别以2．苯基-5一(2一吡啶基)-1，3，4一嘿二唑及2，5一二苯基．1，3，4-嗯二唑为荧光基团，设计合成了基于 H 杯[4]冠醚结构的荧光探针分子1a和1b；利用核磁共振氢谱(1NMR)、碳谱(13cNMR)及高分辨质谱 (HRMS)表征了其结构．采用紫外．可见光谱及荧光光谱考察了探针分子la和1b对碱金属离子(Na+，K+， 果表明，Na+可使探针分子1a的二氯甲烷溶液荧光强度显著增强，K+和cs+对探针分子1a的荧光强度几乎 无影响，而Ca2+及所有过渡金属离子均可有效猝灭探针分子1a的荧光．探针分子lb对于碱金属离子的识别 作用与探针分子1a相似，但其与过渡金属离子的络合作用弱于探针分子la．根据核磁共振表征结果讨论了 金属离子与荧光探针的络合位点． 关键词杯[4]冠醚；l，3，4-嗯二唑；荧光探针；金属离子 中图分类号0626．27 文献标志码 A 杯芳烃具有构象多样、合成简便、易于结构修饰以及能够络合多种中性分子、阴离子及阳离子等 特点，在分子自组装¨。]、催化剂H]、荧光探针。1及分子开关旧’91等领域被广泛应用，是超分子化学 领域的研究热点之一．冠醚是超分子化学领域中另一种重要的主体化合物，在主客体络合及相转移催 化剂等方面具有广泛应用，冠醚结构单元的氧原子可作为金属离子的络合位点，对碱金属离子尤为有 效¨0’11]．而杯冠醚则结合了杯芳烃和冠醚的特点，常用于设计合成具有调控作用的分子开关¨2|．1，3， 4一嗯二唑化合物具有优异的化学及热稳定性、良好的荧光性能及结构本身所具有的缺电子性等特点， 被广泛用于有机发光器件中的发光材料及液晶材料的制备¨3’14J．此外，1，3，4一嘿二唑基团含有氮和氧 原子，能与金属离子络合，可作为荧光探针的识别基团¨卜J． 本文以2，5一二芳基．1，3，4一嗯二唑结构单元为荧光识别基团，以杯[4]冠醚为骨架，设计合成2个 新型荧光探针分子1a和1b．利用紫外-可见光谱及荧光光谱研究了目标化合物对金属离子的识别作 用，并通过核磁共振氢谱研究了金属离子与探针分子的络合作用，讨论了分子结构与荧光识别金属离 子性能之间的关系． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 柱层析硅胶(200—300目)；二氯甲烷、乙酸乙酯、杯[4]芳烃和碳酸铯均为分析纯，购于天津市化 学试剂六厂；氢化钠(质量分数60％)为化学纯，购于天津希恩思科技有限公司；二甲基甲酰胺(DMF) h后，再进行 h后，进行减压蒸馏；无水乙腈使用前加入Cao干燥8 使用前加入casO。于室温干燥24 蒸馏；用于离子识别研究的阳离子均来源于分析纯高氯酸盐(百灵威科技有限公司)． AV400型(400MHz)核磁共振 x一4型双目显微熔点测定仪(北京汇通博远仪器有限公司)；Bmker 收稿日期：2016-07—25．网络出版日期：2016·10—21． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：韩杰，男，博士，副教授，主要从事超分子化学、光致变色与液晶材料的合成与性质研究 E-mail：hanjie@n粕kai．edu．cn 万方数据 No．11 谢迪欢等：基于杯[4]冠醚的1，3，4-嗯二唑荧光探针的合成及对金属离子的识别