1_3_5_三甲苯联产1_2_4_5_四甲苯生产工艺的研究.pdfVIP

天津大学学报　第 35 卷　第 1 期 2002 年 1 月 　 　　　　　　　　　　　　JOU RN AL O F T IAN J IN U N IV ER S IT Y　V o l. 35　N o. 1　J an. 　2002 实验研究 1, 3, 5三甲苯联产 1, 2, 4, 5四甲苯生产工艺的研究 张卫江　曲红梅　孙兴华　王凤东　杨志才 (天津大学化学工程研究所, 天津 300072) 　　　　　　　　摘　要: 开发了异构化和烷基化反应联合生产高纯 1, 3, 5三甲苯联产 1, 2, 4, 5四甲苯的新 工艺, 确定了异构化和烷基化反应的最佳工艺条件. 主要研究了三甲苯异构化的初始反应速 率、化学反应平衡和烷基化反应对甲乙苯的消除作用, 在此基础上, 提出了以混合芳烃为原 料进行异构化和烷基化反应联合运行法生产 1, 3, 5三甲苯联产 1, 2, 4, 5四甲苯的新工艺. 此工艺已实现了 1, 3, 5三甲苯 600 t年的工业化生产, 产品纯度为 98. 5% , 效益显著 关键词: 均三甲苯 ; 均四甲苯 ; 联合生产工艺 ; 异构化 ; 烷基化 中图分类号: TQ 24 1. 1　　文献标识码: A 　　文章编号: 04932 137 (2002) 0 10 10805 ( ) 　　1, 3, 5三甲苯 简称均三甲苯 与 1, 2, 4, 5四甲苯 生异构化反应生成均三甲苯; 在三氯化铝作用下, 偏三 ( ) 简称均四甲苯 都是重要的精细化工原料. 均三甲苯 甲苯在常压下与烷基化剂可以发生烷基化反应. 可用来制备染料中间体均三甲苯胺、抗氧剂 330 等多 1. 1　实验原料及装置 种重要产品, 均四甲苯可以生产均苯四甲酸二酐等产 　　偏三甲苯 97. 5% , 无水三氯化铝, 烷基化剂; 品. 目前均四甲苯普遍采用合成法, 生产成本较高, 而 异构化和烷基化反应装置均为带搅拌、回流冷凝器与 现有均三 甲苯的生产工艺流程复杂、纯度低、成本 温度计的2 000 mL 四口瓶. 高[ 1～ 4 ] , 因为没有考虑生产过程中甲乙苯的累积, 难以 1. 2　实验步骤 进一步提高产品纯度和实现大规模工业化生产, 目前 　　1) 异构化反应: 向四口瓶中加入原料, 温度升至 国内仅少数单位能够生产, 主要依赖进口. 作者在这方 110 ℃ 后加入三氯化铝, 回流 5 h , 定时取样分析. 2) ( 面进行了大量研究工作发现, 1, 2, 4三甲苯 简称偏三 烷基化反应: 向四口瓶中加入原料, 温度升至 125 ℃, ) 甲苯 常压液相异构化反应可以获得比其常压液相烷 加入烷基化剂和三氯化铝反应 2 h , 定时取样分析. 基化反应更多的均三甲苯, 并且偏三甲苯的单程转化 1. 3　分析方法 率高, 但生产过程中甲乙苯的累积使得无法单纯依靠 　　气相色谱; 毛细管柱, 柱长 50 m , 柱温 240 ℃. 异构化反应来实现高纯均三甲苯的工业化生产; 烷基 化反应虽能有效抑制甲乙苯的累积而且均四甲苯的收 2　实验结果与讨论 率也较高, 但是其均三甲苯的收率较低. 因此把二者结 合起来, 异构化反应不