李秋根《地球化学》专题四－同位素地球化学-4.pptVIP

1. 氢、氧同位素地球化学 3）研究的意义 （4）氧同位素温度计 三 稳定同位素地球化学 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 1）硫同位素的性质 自然界硫有四种同位素：32S = 95.02%, 33S=0.75%(低), 34S=4.21, 36S=0.02(低)； （1）在自然界分布广泛：硫化物矿床；硫酸盐形式存在于蒸发岩中；硫以微量组分形成于火成岩和变质岩中；以硫化物和硫酸盐存在生物圈的有机物、海水和沉积物中； （2）自然界硫同位素组成变化很大， ?34S变化范围可达180‰. 恒定 三 稳定同位素地球化学 雨水和雪 三、稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 2）自然界硫同位素的分馏 （1）平衡分馏-交换反应： 硫酸盐和硫化物及不同硫化物之间交换反应 H234S + 32SO42- = H232S + 34SO42- 25oC时，?=(34S/32S) SO4/(34S/32S) H2S =1.075， 即平衡分馏反应使硫酸盐相对硫化物富集34S达75‰ 34S O2+ 32SO42- = 32SO2 + 34SO42- 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 2）自然界硫同位素的分馏 （1）平衡分馏-交换反应： 硫同位素分馏的一般规律： 硫的重同位素倾向于富集在具有较强硫键的化合物中 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 2）自然界硫同位素的分馏 （1）平衡分馏-交换反应： 硫同位素分馏的一般规律： 硫化物对H2S的分馏 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 2）自然界硫同位素的分馏 （2）动力分馏 硫同位素发生价态改变的 单向化学反应， A. 它既可以由氧化还原环境变化引起无机硫的分馏， B. 也可以是生物细菌作用引起的 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 2）自然界硫同位素的分馏 （2）动力分馏 价态变化幅度愈大，温度愈低，同位素分馏效应愈强。 原因：32S-O比34S-O键更易被打断，H2S比硫酸盐富集32S。 硫酸盐无机还原为H2S： 硫酸盐通过岩石中含铁组分（二价铁为还原剂）的反应而把硫酸盐还原成H2S。 SO42- +8Fe2++10H+ = H2S+8Fe3++4H2O 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 2）自然界硫同位素的分馏 各种地球化学作用中硫同位素分馏程度 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 3）自然界硫同位素组成 Thode（1963) 陨石： ?34S =0± 2‰ 超基性岩：?34S =0±2‰ 幔源物质具有稳定在零点附件的?34S值； 蒸发硫酸盐和海水具有正的?34S值； 沉积岩具有宽广的?34S值，与其复杂的来源有关。 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 4）研究意义 （1）矿床物质来源（沉积岩，岩浆岩？） 我国某些硫化物矿床的硫同位素组成(据桂林冶金地质研究所，1973) 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 4）研究意义 （1）硫同位素地质温度计 分馏系数与温度的关系 1000 ln ? 矿物1- 矿物2 = A(106T-2) + B 式中?是分馏系数；T为绝对温度（K）; A和B对于给定的同位素交换反应为常数。 共生矿物对 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 4）研究意义 （1）硫同位素地质温度计 三 稳定同位素地球化学 2. 硫同位素地球化学 4）研究意义 （1）硫同位素地质温度计 硫化物矿物对：闪锌矿-方铅矿 硫化物-硫酸盐矿物对 三 稳定同位素地球化学 3. 碳同位素地球化学 2）碳同位素的性质 自然界碳有三种同位素：12C = 98.89%, 13C=1.108%, 14C= 1.2?10-10%； 碳在周期表中第IV族，原子量12.0038amu，原子序数Z=6，外层4电子，共价化合物； 碳元素存在形式：氧化形式：大气圈（CO2）；水圈（HCO3-、H2CO2等）；岩石圈：碳酸盐矿物； 还原形式的碳：有机物和化石燃料； 自然元素：金刚石和石墨。 三 稳定同位素地球化学 3. 碳同位素地球化学 2）碳同位素的性质 碳是变价元素，在不同的条件下可形成不同价态的化合物，它们间存在同位素分馏。 碳在地壳中的丰度为2000 ppm，自然界主要存在有机碳和无机碳两类； 地球上的碳有四大储库，其间进行着有机过程和无机过程的碳交换循环。 有机碳循环与碳酸盐循环 Golubic et al