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2. 自然界引起同位素成分变化的原因 1)同位素分馏作用 动力学分馏:非平衡分馏 物理过程的动力学分馏(质量分馏):在物理过程中因同位素质量差引起的与质量有关性质不同(密度、熔点、沸点等差别)的不平衡分馏。 例如:蒸发-凝聚:蒸汽富H2O, 水体富D2O 扩散:高层富14N,低层富15N等。 一、同位素地球化学基础 * 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 1)同位素分馏作用 动力学分馏:非平衡分馏 化学过程的动力分馏:在化学反应过程中引起轻重同位素的分异。其实质是质量不同的同位素分子具有不同的分子振动频率和化学键强度,因轻同位素形成的键比重同位素更易破裂,导致轻同位素分子化学反应速度高于重同位素分子。 生物化学分馏:生物活动和有机反应将引起同位素分馏,如植物通过光合作用使12C更多地富集在生物合成的化合物中,所以生物成因的煤、石油、油气具有最高的12C/ 13C比值。 C + 16O2 = C16O2 K1 C + 16O18O = C 16O18O K2 K1 /K2 = 1.17(重同位素键更强) 一、同位素地球化学基础 * 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 1)同位素分馏作用 动力学分馏:非平衡分馏 特点: 动力学分馏伴随着化学反应和物相转变的发生,为单向不可逆过程; 在化学反应的动力学同位素分馏过程中,反应产物优先富集轻同位素,反应物和反应产物之间不发生同位素交换; 分馏的程度与时间/反应程度和产物储存方式(开放、封闭)有关; 动力学分馏往往造成比平衡分馏更大的分馏程度。 一、同位素地球化学基础 * 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 1)同位素分馏作用 动力学分馏:非平衡分馏 影响因素: 1)所有影响平衡分馏的因素(温度、质量差、化学键和物质结构)都对动力学分馏产生影响; 2)作用的时间:若时间较短,则来不及发生同位素交换平衡; 3)体系的相对封闭性:若体系相对较封闭,则产物一旦形成,就不易发生平衡的破坏; 4)物质的数量:数量多,在一定时间内,难以反应完全。 一、同位素地球化学基础 * 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 2)同位素衰变反应 同位素衰变反应是造成自然界反射性同位素母体及其子体变化的主要原因; 同位素衰变是自然界不稳定核素自发地不断放射出粒子和能量,从而转变成稳定的核素;其结果使母体元素同位素减少,而子体同位素不断增加,改变着母体母体元素同位素和子体同位素的丰度。 同位素衰变是放射性核素原子核的一种特性,不受外界物理化学条件的影响。 a衰变 b衰变 电子捕获 重核裂变 自然界同位素衰变反应的主要类型: 一、同位素地球化学基础 * 一、同位素地球化学基础 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 2)同位素衰变反应 a衰变 放射性母体释放出一个?粒子 或4He 核素(2 质子, 2 中子); 新核素在母体核素质量数减少 4, 原子序数减 2。 一、同位素地球化学基础 * 一、同位素地球化学基础 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 1)同位素衰变反应 b衰变 (自然界多数为b-衰变 ) 原子核中一个中子分裂为一个质子和一个电子,并将电子(?粒子)及一个中微子( g )释放出来; 衰变后新核素质量数不变,核电荷数加1,变为周期表右侧相邻元素. 一、同位素地球化学基础 * 一、同位素地球化学基础 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 2)同位素衰变反应 电子捕获 母核(X)自发地从外层(常为K层)电子轨道上吸收一个电子(e),与一个质子结合形成一个中子; 衰变产物核质量数不变(A),核电荷数减1(Z-1),变为周期表左侧相邻元素。 一、同位素地球化学基础 * 一、同位素地球化学基础 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 2)同位素衰变反应 重核裂变(自发和诱发) 重同位素自发地分裂成2或3个原子量大致相同的碎片, 各以高速向各个方向飞散,如238U、235U和232Th等重核都可以发生这类裂变。 一、同位素地球化学基础 * 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 2)同位素衰变反应 自然界的放射性同位素虽然衰变方式和产物不尽相同,但是都服从同一个放射性规律:同位素衰变规律 一、同位素地球化学基础 * 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 2)同位素衰变反应 1902年卢瑟福(Rutherford)发现放射性同位素衰变反应不同于一般的化学反应,具有如下特性: 一、同位素地球化学基础 * 2. 自然界引起同位素成分变化的原因 2)同位素衰变反应 同位素衰变定律 卢瑟福(1
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