李秋根《地球化学》专题2 - 元素迁移规律-2.pptVIP

三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 Eh影响因素 a. 自身浓度影响，Eh = Eho + (RT/nF)ln(C氧化态)/(C还原态) 反应平衡时，Eh受平衡常数K= (C氧化态)/(C还原态)的影响； 未达到平衡时，Eh随(C氧化态)/(C还原态）而改变，非定值，Eh将随着氧化作用的进行而增高； b. 温度的影响 c. PH值的影响: 自然界氧化还原环境的极限由水的稳定场来确定 * 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 天然水的Eh-pH范围 其意义是：一旦地壳中Eho 1.23V的半反应氧化态物质出现，则水分解放出O2，为此，水控制了地壳中氧化条件的上限。 * 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 天然水的Eh-pH范围 其意义是：一旦地壳中Eho 0.00V的半反应还原态物质出现，则水分解放出H2。 * 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 C 氧化-还原反应的意义 * 野外地质现象： 石英铀矿脉产于花岗岩顶部的裂隙中； 矿脉切穿煌斑岩脉地段铀矿化富集； 矿脉两侧花岗岩围岩中长石红化； 问题：这些现象中隐藏着哪些地球化学信息？ 由于裂隙的存在，氧含量高，U处于氧化环境，以＋6价铀铣络离子[UO2]2+的形式存在，可溶解，迁移； 煌斑岩富黑云母和角闪石，具低价Fe2+、Mn2+、Mg2+，为一良好的还原障， U6+ ＋2Fe2+ ? U4+（UO2） ＋2Fe3+（红化） 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 C 氧化-还原反应的意义 * * 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 2）元素在水中的溶解及存在形式 （1）强电解质化合物（简单离子/水合离子）：发生水的溶解作用 NaCl =Na + + Cl - KCl = K + + Cl - Na2SO4 = 2Na+ + SO42- 离子键性越强，则电离倾向越强，称为强电解质，在水中的溶解度很大 * 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 物质进入水中，其相邻阴阳离子间的引力减弱81倍。 具有离子键性化合物的阴阳离子被极性水分子包围，使得晶体解体，称为电离作用，使化合物呈离子状态溶解在水中。 元素以真溶液状态迁移 * 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 (2) 弱电离化合物（溶解物中有分子和简单离子） 在水中发生部分电离，弱电解质，在水中有低的溶解度，为难容化合物 CaCO3 (s) = CaCO3 (aq) （少量：分子形式） CaCO3 (aq) = Ca2+ (aq) + CO32- (aq) 可以看出方解石的溶解度受 [Ca2+]和[CO32-]的离子溶度的乘积控制 * 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 什么是浓度积 对于一个难溶化合物而言，其饱和溶液中固态物质与溶液中的化合物离子间存在着多相平衡，即难溶电解质在其饱和溶液中各离子浓度冥的乘积。 CaCO3 (s) =CaCO3 (aq) = Ca2+ (aq) + CO32- (aq) 根据质量作用定律，其平衡常数： K = [Ca2+][CO32-]/[CaCO3] (CaCO3 为固体，其活度为1) Ksp= [Ca2+][CO32-] = 4.8 *10-9 = S2 （S为溶解度） lgKsp = -ΔG/2.30RT 同种类型化合物间进行比较 * 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 氢氧化物　半径　　 离子电位π pH Ksp Th(OH) 4 0.95 4.21 3.5 1×10-50 Zr(OH)4 0.72 5.56 2 8×10-52 Al(OH)3 0.54 5.56 4.1 1.9×10-33 Sc(OH)3 0.75 4 4.9 1×10-27 Mn(OH)2 0.67 2.99 9.0 4.1×10-14 Mg(OH)2 0.72 2.78 10.5