李秋根《地球化学》专题2 - 元素结合规律-3.pptVIP

实验室合成：2000种 天然：30万种 实验室合成：2000种 天然：30万种 实验室合成：2000种 天然：30万种 实验室合成：2000种 天然：30万种 五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律 2）晶体场理论的地球化学意义 A. 过渡元素离子从岩浆中结晶进入硅酸盐的情况 硅酸盐熔体中即有八面体位置，也有四面体位置，过渡金属离子两种位置都可进入，但在硅酸盐矿物的四面体位置中几乎未发现过渡金属离子。 M2+离子（理论）：Ni(Cr)(Cu)CoFeMn=Zn M2+离子（实际）：NiCo(Mg)(Ca)MnFeCuBa M3+离子（理论） ： Cr(Mn)(Co)V(Ti)(Fe)=Sc,Ga M3+离子（实际） ： CrV(Al)ScGaLa,Y(Fe) 五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律 1）晶体场理论的地球化学意义 过渡元素离子从岩浆中结晶进入硅酸盐矿物的顺序 五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律 2）晶体场理论的地球化学意义 B. 过渡金属离子氧化倾向性的强弱 锰结核的实例： 锰结核中富集Mn,Fe,Co,Cu,Ni，但富集程度有差异。其中： 强氧化的锰结核：相对富集Co 弱氧化性锰结核：相对富集Ni  五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律 2）晶体场理论的地球化学意义 晶体场稳定能解释： Co2+(d?) 5 (d?) 2 = Co3+(d?) 6 CFSE: 4/5 ? oII = 12/5 ? oIII Ni2+(d?) 6 (d?) 2 = Ni3+ (d?)6(d?)1 CFSE: 6/5 ? oII = 9/5 ? oIII B. 过渡金属离子氧化倾向性的强弱 五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律 2）晶体场理论的地球化学意义 C. 预测八面体配位的Cr3+,Ni2+,和低自旋的Co3+, Fe2+在下地幔中富集(相对于上地幔中) Cr3+、Ni2+和Co3+、Fe2+具有高的CFSE； 五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律 2）晶体场理论的地球化学意义 D. 岩浆过程Ni的行为 Ni2SiO4-Mg2SiO4-玄武岩浆体系的相图 (引自R.G. 伯恩斯，1977) 组分X是具有较多四面体位置的相，即玄武岩浆。a-b为近于纯二元体系，c-d为有第三组分共存的体系。正是由于体系中出现四面体的位置，Ni离子被迫进入四面体位置，造成熔融相图的关系发生了倒转。 White (2014) 二 元 系： 玄武岩浆： 五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律 2）晶体场理论的地球化学意义 D. 岩浆过程Ni的行为 Ni2SiO4-Mg2SiO4-玄武岩浆体系的相图 (引自R.G. 伯恩斯，1977) 组分X是具有较多四面体位置的相，即玄武岩浆。a-b为近于纯二元体系，c-d为有第三组分共存的体系。正是由于体系中出现四面体的位置，Ni离子被迫进入四面体位置，造成熔融相图的关系发生了倒转。 一 元素的结合规律 总结： 元素的地球化学分类（性质，丰度） 元素的结合规律（一般规律，微量元素结合规律，过渡元素结合规律） 一 元素的结合规律 一、元素的地球化学分类 电子层结构=键性、密度、分布 1.亲石（氧）元素（离子键） 2.亲铜（硫）元素（共价键） 3.亲铁元素（金属键） 4.亲气元素（分子或原子键） 意义：物质来源（如Ir异常等） 一 元素的结合规律 二、元素的结合规律 1. 元素结合的一般规律(常量元素) （1）键性对应结合规律 （2）电价对应结合规律 2. 微量元素的结合规律 （1）两种元素电价相同，半径较小者优先进入晶格 （2）两种离子半径相似而电价不同时，较高价的离子优先进入矿物晶格 （3）若是过渡元素，其还受晶体场稳定能影响 3. 过渡元素的结合规律 试探点电荷 北京大学地球与空间科学学院 地球化学研究所 《地球化学》 授课老师： 李 秋 根 E-mail: qgli@pku.edu.cn Phone:MP) Room: 新地学楼3508 上次课回顾 元素的地球分类及其意义 主要元素的结合规律 微量元素的结合规律及其意义 一 元素的结合规律 本 章 内 容 一、元素结合规律的概念 二、元素的基本性质 三、元素的地球化学亲和性 四、元素的地球化学分类 五、元素的结合规律 1. 掌握下列最关键的基本概念 晶体场分裂能；晶体场稳定能；八面体择位能 2. 了解晶体场对过渡元素行为的控制及晶体场理论在地球化学中的应用 一 元素的结合规律 五、元素的结合规律 3. 过渡元素的结合规律：晶体场理论解释 1）晶体场理论概要 理论框架、基