李秋根《地球化学》专题2 - 元素结合规律-1.pptVIP

2）电子亲和能 二、元素的基本性质 3.能量 元素电子亲和能变化形象表示 2）电子亲和能 二、元素的基本性质 3.能量 电子亲和能是气态原子得到一个电子过程中能量变化的一种量度； 与电离能相反，电子亲和能表达了得到电子的难易程度； 元素的电子亲和能越大，原子获取电子的能力越强，非金属性越强； 原子越难失去电子并不一定就易获得电子，如惰性气体。 3）电负性变化规律 二、元素的基本性质 3.能量 电负性：原子在化合物中将电子对吸引向自身的能力；电负性是相对值，电负性大小考虑（I）和（E） X=K（I+E） (X：电负性；I：电离能；E：电子亲和能) 变化规律 1）金属性强弱尺度 2）横向 3）纵向 4）副族元素： 变化无规律 金属性无规律 5）酸碱性 3）电负性变化规律 二、元素的基本性质 3.能量 元素电负性变化形象表示 3）电负性变化规律 二、元素的基本性质 3.能量 电负性（Pauling）：用以量度原子对成键电子吸引能力的相对大小。 三、元素的地球化学亲和性 1. 元素的地球化学亲和性的概念 在自然体系中，地球化学作用过程中，元素最普遍的结合方式是：阳离子与阴离子结合； 理论上，90多种元素共存体系，阳离子与阴离子结合的几率均等形成矿物； 实际上：在自然界各种化学元素混杂存在的体系中，阴阳离子间的化合存在明显的选择性：一部分阳离子与氧结合：造岩元素为主的含氧矿物组合；另一阳离子则形成硫化物：以造矿元素为主的硫化物组合。 在地球化学作用过程中，元素形成阳离子的能力和所显示出有选择地与某种阴离子结合的特性，被称为“元素的地球化学亲和性”，是指元素具有相对优先结合的能力。是地球化学体系中元素行为基本属性，实验室条件没有。 三、元素的地球化学亲和性 1. 元素的地球化学亲和性的概念 S 在地球系统中，元素丰度值最高的阴离子：O；其次：S； 以自然金属形式存在的丰度最高的元素是：Fe。 自然体系中元素的地球化学亲和性分类： 亲氧性元素、亲硫性元素和亲铁性元素。 White (2014) 三、元素的地球化学亲和性 2. 亲氧性元素和亲硫性元素 氧、硫为同族元素，外电子层结构相似，，但S的半径大于氧，且电负性较小，易失去电子，形成阳离子的倾向大，故S存在S4＋和S6+，而氧没有，硫倾向成接受体，氧成给予体，SO42-，氧为阴离子，硫可呈阴离子和阳离子。 相对氧，硫电负性小，硫的外电子与原子核联系弱，故硫受极化的程度大，硫倾向形成共价健，而氧倾向形成离子健。 三、元素的地球化学亲和性 2. 亲氧性元素和亲硫性元素 能与氧以离子健形式结合的金属元素称为亲氧元素。 包括K、Na、Ca、Mg、Nb、Ta、Zr、Hf、REE等。 其晶体化学特征是：阳离子具有惰性气体的电子层结构，电负性小，与氧形成离子键。 能与硫结合形成高度共价键的金属元素称为亲硫元素。 包括Cu、Pb、Zn、Ag、Au等。 其晶体化学特征是：阳离子具有18或18+2的电子层结构，电负性大，与硫形成共价键。 三、元素的地球化学亲和性 2. 亲氧性元素和亲硫性元素 化合物的健性取决于电负性差值，其是制约元素亲和性的主要原因： 依据金属离子与氧（3.5）或硫（2.5）的电负性差值可以判别元素的亲氧、亲硫性。 三、元素的地球化学亲和性 3. 亲铁性元素 所谓亲铁性指的是元素在自然界以金属状态产出的一种趋向性。 在自然体系中，特别是在氧、硫丰度低的情况下，不能形成阳离子，只能以自然金属形式存在的金属元素，常与金属铁共生，具亲铁性，属亲铁元素。 亲铁元素的特点： 具有d亚层充满或接近充满的电子构型，18或18+2； 电负性中等； 电中性。 电负性水平方向 变化的过渡带 三、元素的地球化学亲和性 3. 亲铁性元素 亲铁性元素具有较高的第一电离能，一般不易失去电子形成氧化物、硫化物和其他化合物 三、元素的地球化学亲和性 4. 自然界元素亲和性的特点 自然界元素的亲和性不是绝对的，不少元素存在着双重性和过渡性。 受控于体系中阴－阳离子的相对丰度和离子的价态 在富氧体系，大部分阳离子亲氧；在富硫体系，硫的化合物多于氧的化合物。 0价 正价：阳离子 三、元素的地球化学亲和性 5. 元素地球化学亲和性的理论分析 1）元素地球化学亲和性的微观分析 三、元素的地球化学亲和性 5. 元素地球化学亲和性的理论分析 2）元素地球化学亲和性的体系的物理化学条件 （电价） 0价 正价：阳离子