多阴离子正极材料LiVOPO.doc

本文由孤月啸天贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 第３６卷 ２００６年 第６期 １２月 电 ＢＡＴＴＥＲＹ 池 ＢＩＭＯＮＴＨＬＹ Ｖ０１．３６．Ｎｏ．６ Ｄｅｅ．，２００６ 锂离子电池正极材料（Ｌｉ）Ｖ Ｏ Ｐ ０４的研究进展 唐安平１一，王先友１，刘志明１，卓海涛１ （１．湘潭大学化学学院，湖南湘潭４１１１０５；２．湖南科技大学化学化工学院，湖南湘潭４１１２０１） 摘要：锂离子电池正极材料（Ｌｉ）ＶＯＰ０４的理论比容量高，放电电压不低于３．７ Ｖ。介绍了（Ｌｉ）ＶＯＰ０４的晶体结构、制备方 法及其初始可逆容量、循环稳定性等电化学性能，并讨论了（Ｌｉ）ＶＯＰＯ，，正极材料研究的重要性。 关键词：（Ｌｉ）ＶＯＰ０４； 中图分类号：ＴＭ９１２．９ 正极材料；锂离子电池 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—１５７９｛２００６）０６—０４７２—０３ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｃａｔｈｏｄｅ ＴＡＮＧ （１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ ａｎｄ ｍａｔｅｒｉａｌ（Ｌｉ）ＶＯＰ０４ ｆｏｒ Ｌｉ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ Ａｎ－ｐｉｎ９１’２，ＷＡＮＧ Ｘｉａｎ—ｙｏｕｌ，ＬＩＵ Ｚｈｉ．ｍｉｎ９１，ＺＨＵＯ Ｈａｉ—ｔａ０１ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｘｉａｎｇｔａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｎｇｔａｎ，Ｈｕｎａｎ ４１ １ １０５，Ｃｈｉｎｏ；２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉａｎｇｔａｎ，Ｈｕｎａｎ ４１１２０１，Ｃｈｉｎａ） ａｓ Ａｂｓｔｒａｃｔ：（Ｌｉ）ＶＯＰ０４ ｎｏｔ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ Ｌｉ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ｈａｄ ｈｉｇｈ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｃａｐａｃｉｔｙ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｖｏｌｔａｇｅ ｗａｓ ａｓ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ３．７ Ｖ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｌｉｎｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｗｅｒｅ ｔｈｅ（Ｌｉ）ＶＯＰ０４，ｓｕｃｈ ｉｎｉｔｉａｌ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｃａｐａｃｉｔｙ ａｎｄ ｃｙｃｌｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ ｏｆ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｎｇ（Ｌｉ）ＶＯＰ０４踮ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｗａｓ Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：（Ｌｉ）ＶＯＰ０４； ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ；Ｌｉ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ 近年来，许多研究者报道：聚阴离子型化合物作为锂离子 电池正极材料具有良好的性能，极有可能成为新一代锂离子电 池正极材料，尤其是过渡金属磷酸盐，除电位高和离子导电性 良好外，还表现出较好的电化学性质和热稳定性【１＿２｜。其典型 代表为具有橄榄石型结构的ＬｉＦｅＰ０４。作为锂离子电池的正极 材料，ＬｉＦｅＰ０４的放电平台在３．４ ｖ左右（ＶＳ．Ｌｉ／Ｌｉ＋），理论比 容量高达１７０ ｍＡｈ／ｇ，且具有循环性能优良、价格便宜、对环境 友好等优点。与ＬｉＦｅＰ０４相比，（Ｌｉ）ＶＯＰ０４的成本略高，但有 较高的放电平台（表１），尤其是￡－ＶＯＰＯ。的放电平台达３．９５ Ｖ，理论比容量为１５８ ｍＡｈ／ｇ，所以近年来（Ｌｉ）ＶＯＰ０４正极材料 已引起人们的关注。 １ 和ｃｏ型ＶＯＰ０４具有层状的隧道结构。在这些结构中，ｖ魄八 面体和Ｐ０４四面体的连接和排列稍有不同。 表１不同晶型ＶＯＰ０４的初始可逆容量和放电电压 Ｔａｂｌｅ １ Ｉｎｉｔｉａｌ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｃａｐａｃｉｔｙ ａｎｄ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｖｏｌｔａｇｅ ｏｆ ＶＯＰ０４ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ 相 ８Ｉ ８Ⅱ 放电电压／Ｖ初始可逆容量／ｍＡｈ?ｇ－１ ３．７０ ３．７０ ３．９０ ３．７０ ３．９５ ３．７０ ３．７０ ８５．３ １４０．０ １６．７ １２４．０ １２６．０ ８５．７ ９５．２ 放电制度，参考文献 Ｃ／５０，３．２～４．３ Ｃ／５０，３．２～４．３