第九章__质谱分析法2精要.ppt

重要有机化合物的质谱 烃类---烷烃 重要有机化合物的质谱 烃类---烷烃 醇类 1.脂肪醇 醚类 脂肪醚 推测化学物结构步骤 从分子离子峰的强弱初步判断哪类化合物 计算不饱和度 研究碎片离子峰,根据质谱图中主要的并代表分子不同部分碎片峰，可粗略推测化合物的大致结构。 以所有可能方式把各部分结构单元连接起来，再利用质谱数据，将造成的结构中不合理的结构排除掉。 GC和MS联用的优点 GC：善于分离，不善于定性 MS：善于定性，不善于分离 GC-MS：分离，定性同时进行 气相色谱-质谱联用仪（ GC-MS ) GC-MS组成： GC ：填充柱 毛细管柱均可 MS ：常用四极杆质谱仪 近来还有离子阱和飞行时间质谱仪 接口： 填充柱: 须用分子分离器 毛细管柱:直接插入质谱仪的离子源 数据系统：计算机 数据库 气相色谱-质谱联用仪 GC-MS ) GC-MS工作方式 混合物通过GC进样 GC分离成单一组份进入MS MS将样品电离并得到质谱 计算机采集质谱 GC-MS的主要信息 总离子色谱图 提取离子色谱图(质量色谱图） 质谱图 检索结果 液相色谱-质谱联用仪 LC-MS组成： LC ： 一般LC MS ：常用四极杆质谱仪， 离子阱质谱仪， 飞行时间质谱仪， 串联质谱 接口：大气压电离源，包括： 电喷雾源（ESI） 大气压化学电离源 (APCI) LC-MS工作方式 混合物通过LC进样 LC分离成单一组份进入MS MS将样品电离并得到质谱 计算机采集质谱 LC-MS的主要信息 总离子色谱图 提取离子色谱图 质谱图:只有准分子离子峰 串联质谱法： 串联方式：Q-Q-Q Q-TOF 主要信息：子离子，母离子，中性丢失 多，反应检测 其它质谱仪 傅立叶变换质谱仪 基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪 质谱仪主要技术指标： 质量范围 分辨率 灵敏度 质量稳定性，质量精度 仪器分析所有课程结束! 谢谢大家的配合和支持! 分子离子峰很弱，往往观察不到，在判断醇类的分子离子峰时要谨慎。 长链醇可发生α-、β-、γ-、δ-裂解 α-断裂是醇类的主要裂解，质谱图中的主要碎片几乎都是α-断裂产生的。伯醇-正丁醇有两种α-裂解，丢失 （M－1）和 自由基。 α-断裂是醇类的主要裂解，质谱图中的主要碎片几乎都是α-断裂产生的。伯醇-正丁醇有两种α-裂解，丢失 （M－1）和 自由基。 伯醇α-断裂形成稳定的m/z31的基峰。 醇 的分子离子峰易脱水形成M-18的峰，长链醇还会产生脱水的同时脱乙烯的峰（M-18-28). 仲醇-2-丁醇的三种α-断裂（括号中数字为相对丰度） 仲醇α-断裂也是丢失 自由基或 自由基得到45＋n×14的峰，以丢失最大的烃基为最稳定。 叔醇- 叔丁醇也有三种α-断裂，因为叔醇不含Hα 故只丢失 自由基，对叔丁醇而言每种α-断裂丢失的 自由基是相同的，得到m/z59的强峰，其他叔醇可产生m/z59＋n×14的峰。 醇类除了能丢失Hα的 α-断裂外，还有丢失2和3个氢的可能，有M-2，M-3的峰： 苯甲醇和酚的分子离子峰很强，后者是基峰，这一点与脂肪醇正相反。苯甲醇中M-1峰很强，是因为生成了稳定的羟基 离子m/z107；苄醇也有M-2 ，M-3的峰，强度较弱，苯酚的M-1是弱峰。酚的裂解如下： 苯甲醇和酚的特征裂解都有经过H转移丢失CO产生M-28的峰，还有丢失 基团的M-29的峰。苯甲醇有M-（CHO），即m/z79的峰是基峰。酚有M-28（m/z66）和M-29（m/z65）的弱峰。 脂肪醚的分子离子不稳定是弱峰，主要裂解方式是α-断裂，生成较强的m/z45、59、73、87……的峰。脂醚的α断裂最多可有六种。 例如：乙基异丁基醚 质谱图解析 —— 例1 (P266) 质谱图解析 —— 例2 * * 离子的类型及开裂规律 两节课时间太紧张 离子的类型 1．分子离子峰： 在电子轰击下,有机物分子电离一个电子形成