乳液体系中的RAFT可控_活性自由基聚合研究进展.pdfVIP

　第 8 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·29 · 乳液体系中的RAFT 可控活性自由基聚合研究进展 周晓东 ,倪沛红 (苏州大学化学化工学院 ,江苏省有机合成重点实验室 ,苏州 　2 15123) ( ) 　　摘要 :可逆加成断裂链转移聚合 RAFT 是新近发展起来的可控活性 自由基聚合方法 。由于该方法具有 适用单体范围广 、反应条件温和 、可采用多种聚合实施方法等优点 , 已成为一种有效的分子设计手段 。本文总 结了近几年文献报道的在乳液和细乳液体系中实施 RAFT 聚合反应的研究进展 ,对非均相体系的稳定性 、聚合 反应过程中的动力学特点、以及聚合产物的分子量及其分布等方面的研究进行了综述 。 ( ) 　　关键词 :乳液聚合 ;细乳液聚合 ;可逆加成 - 断裂链转移 RAFT ;活性聚合 引言 传统的自由基聚合由于慢引发 、快增长 、速终止的特点 ,难以获得分子量可控及分子量分布可控的聚 合物 ,也不能合成嵌段共聚物和精致结构的聚合物 。而各种活性自由基聚合方法却能克服上述不足 。近 年来 ,先后出现了多种活性自由基聚合体系 ,例如 :TEMPO 稳定自由基存在下的可控 自由基聚合[ 1] 、原子 ( ) [2 ] ( ) [3～5 ] 转移自由基聚合 ATRP 和可逆加成 - 断裂链转移聚合 RAFT 。 RAFT 可控活性自由基聚合方法是在传统的自由基聚合体系中加入二硫代酯类化合物作为链转移 [4 ] 剂 ,通过可逆加成 - 断裂链转移聚合机理得到“活性”聚合物链 ,RAFT 聚合的一般机理如图 1 所示 。 图 1 　RAFT 聚合反应机理[4 ] Figure 1 　Mechanism of the RAFT polymerization process[4 ] RAFT 聚合适用的单体范围广 ,带有羧基 、羟基 、叔胺基等官能团的单体都可以通过这种方法实现聚 ( ) 合 。聚合过程中 ,二硫代酯基 S = C Z S在活性链和休眠种之间转移 ,使得聚合物链保持活性 , 由此可以 合成各种结构精致 、且具有可控分子量和窄分子量分布的嵌段[6～9 ] 、星型[ 10～13 ] 、接枝[ 14 ] 等特殊结构的聚 合物 。与均相聚合相比,常规乳液聚合以水为反应介质 ,可以在低粘度 、易散热的条件下合成出高固含量 的聚合物 ,且聚合速率快 。因此 ,乳液聚合已经成为工业上广泛使用的聚合方法 ,其产物也被应用于许多 领域 。最近 ,在乳液和细乳液体系中进行活性自由基聚合的研究已受到关注[ 15 ,16 ] 。研究乳液和细乳液体 ( ) ( ) 基金项 目: 国家自然科学基金资助项 目 ,江苏省高校自然科学研究指导性计划项 目 03KJD150188 ; 作者简介 :周晓东 ,男 ,硕士研究