卫生化学——分析数据处理及分析质量保证要点.pptxVIP

;;;主要内容;（一）系统误差（systematic error）;（1）方法误差：是分析方法自身不完善造成的。;（2）仪器误差：由于仪器未经校准造成的误差。;（4）主观误差：由分析人员主观因素造成。;系统误差影响测定结果的准确程度，但不影响重复测定值之间的接近程度。 系统误差不可能通过增加平行测定次数来消除，唯有通过选择好的分析方法、校正仪器、提纯试剂、提高操作水平等途径使分析系统臻于完善方能基本消除！;（二）偶然误差（random error）;特 点： 随机性（大小、正负不定） 不确定性（原因不定）。但可减小（测定次数↑） 分布服从统计学规律（正态分布）;; 正态分布是应用最广泛的一种连续型分布.因为这个分布戴着神秘的面纱，在自然界中无处不在，让你在纷繁芜杂的数据背后看到隐隐的秩序。 ;不知你们是否注意到街头的一种赌博活动? 用一个钉板作赌具。; 也??很多人不相信，玩这种赌博游戏十有八九是要输掉的，不少人总想碰碰运气，然而中大奖的概率实在是太低了。; ; 平时，我们很少有人会去关心小球下落位置的规律性，人们可能不相信它是有规律的。一旦试验次数增多并且注意观察的话，你就会发现，最后得出的竟是一条优美的曲线。;;x：测量值； y：概率密度，是变量x的函数； μ：总体平均值，为曲线最大值对应的x值，无系统误差时等于真值； σ：总体标准偏差，是曲线两拐点之间距离的一半。 x－μ ：随机误差;μ和 σ是正态分布的两个基本的参数;—— 标准正态分布;正态分布曲线反映了随机误差的规律性：;概率（possibility，P）; 用数理统计方法可以证明并求出测定值 x 出现在不同 u 区间的概率(不同 u 值时所占的面积）即 x 落在 ? ? u 区间的概率： 置信区间 置信概率P u = ? 1.00 x = ? ? 1.00 ? 68.3% u = ? 1.96 x = ? ? 1.96 ? 95.0% u = ? 3.00 x = ? ? 3.00 ? 99.7%;[思考题] 标准偏差＞± 2.58σ的测定值出现的概率占多少？;有限数据随机误差的t 分布(t-distribution);;置信度 P(confidence level) ：某一 t 值时，测量值出现在μ± t s范围内的概率;（三）过失误差 由于操作者缺乏经验、粗枝大叶、过度疲劳、操作不正确等引起。如跳样、加错试剂、读错刻度、记录或计算错误等——责任事故，杜绝发生！;第二节 准确度与精密度;例题：用分析天平称取Na2CO3两份，质量分别为1.6380g和0.1638g，假定Na2CO3的真实质量分别为：1.6381g和0.1639g。则它们的绝对误差和相对误差分别是多少？;精密度（precision）：平行测量的各测量值之间互相接近的程度。用测定值与平均值之差——偏差来表示。; 式中n为测量次数。由于各测量值的绝对偏差有正有负，取平均值时会相互抵消。只有取偏差的绝对值的平均值才能正确反映一组重复测定值间的符合程度。;例如，下面两组数据为各次测定的偏差;(4） 标准偏差 当一般 n30 ，此时，统计学中，用样本的标准偏差 S 来衡量分析数据的分散程度： 式中（n-1）为自由度，它说明在 n 次测定中，只有（n-1）个可变偏差，引入（n-1），主要是为了校正以样本平均值代替总体平均值所引起的误差.;如前例,下面两组数据为各次测定的偏差;（5）相对标准偏差（RSD）;（6）平均值的标准偏差 ;※ 准确度：指测定值与真实值相互接近的程度，用误差衡量，误差越小，准确度越高。准确度是反映系统误差和偶然误差两者的综合指标。;;※ 评价分析结果可靠性要同时考虑准确度和精密度。; 1. 求统计量 ：平均值、标准偏差等。 2. 可疑值的取舍检验----Q检验或G检验。 3. 显著性检验----先F检验，后t检验。;（一）有效数字（significant figure）;1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位估计值 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位 第四位估计值 2．圆周率、法拉第常数、自然数e、法拉第常数F以及2/3、 等数字的有效数字的位数，为无限位;3. 在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字 ;4．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分的位数 例：