硅氮聚合物研究的进展.pdfVIP

维普资讯 高 分 硅 氮 聚 合 物 研 究 的进 展 j牛牛f ＼ 谢择是 李光亮 (中国科学院化学研究所 ，北京 ，100080) A 撮要综述丁硅氮聚合橱近年来在作为硅氮陶瓷前体和硅橡脏改性加工剂及其结构分析方 ’ 面研究的进展： 美麓诃 兰_萱生，!苎竺哩!! ，交联剂，。cNMR,2~sNMR,X—射线衍射分析 聚有机硅氧烷 自40年代以来在合成研究 使 MeC12SiSiCI2Me与 Me3SiNHSiMe缩聚 ．将 和工业应用方面获得很大成功 。硅氮烷的结构 得到的硅氮聚合物在高温裂解均可得到 si。N 与硅氧烷近似，引起许多研究者的兴趣 。但是 由 粉末 。这些方法所需的原料氯氢硅烷 、二聚硅烷 于合成线型的、分子量大的硅氮聚合物很困难， 等，其来源有限或价格甚高，均难于大量生产 硅氮键水解稳定性叉不好，限制了它的发展。然 谢择 民等从 甲基氯硅烷出发，加少量 乙烯基氯 而，对这类化合物的研究仍在不断进行 ，它的某 硅烷 ，经氨解后 以NHCI催化聚合得如下聚合 些特性逐渐被认识并得到应用。中国科学院化 物 ： 学研究所十多年来在用它作为硅氮陶瓷前体、 NH RSiCI{一 — ：[RSi(NH)… ． 改进硅橡嫂的性能及它的结构分析等方面都做 ! ÷( 了一些研究，本文将介绍这方面的一些工作进 150C ．6h ～ l 展情况 此聚合物之核磁氢谱显示 ，NH与 CH 上 1 作为硅氯啕瓷前体 H之 比值下降，库仑分析 N含量降低 ，特性粘 度及流动温度升高 ，其热失重分析在 950C的 非氧陶瓷 (如碳化硅、氮化硅等)是非常耐 失重20 。经上海交通大学材料系作裂解，陶 高温、耐氧化、高强度、高硬度的新型无机材料 。 瓷粉末生成率可达 70 ～80 ，含氮量38 它们通常是 由含硅的聚合物高温裂解来制备。 (理论值为4o )，含氧量2 这些数据与美 已知从聚硅碳烷高温裂解拉丝制成的连续硅碳 国道康宁公司、GE公司报道 的硅氮陶瓷的数 纤维可在 1000℃下使用。，这促进 了聚硅氮烷 据相近 。这些公司的产品也是粉末，连续纤维均 陶瓷前体的研究。用作陶瓷前体的高分子应该 尚未试验成功 。 是；(1)含碳氢量少，裂解后陶瓷收率才高；(2) 1、2 从全甲基环二硅氮烷开环聚合。 分子量足够大而且是线型的，才有希望拉成纤 维；(3)裂解时产生一定的交联点，使成型性 谢择民 1961年毕业于武汉大学 好；(4)不含氧 ，以免生成二氧化硅晶体 }(5) 化 学 系 ，1981～ t983 到美 国 (TexasChristian UniversiLY)得 成本较低。它们的合成方法可分为两类 ，一类是