透氧膜用Ag-CuO高温密封材料的研究.pdf

维普资讯 吕晓呖 等：透氧膜用 Ag—CuO高温密封材料的研究 透氧膜用 Ag—CuO高温密封材料的研究 吕晓呖 ，甄 强 ，丁伟中 ，鲁雄刚 ，秦 国利 (1．上海大学 钢铁冶金重点实验室 ，上海 200072；2．上海大学 纳米科学与技术 中心，上海 200444) 摘 要 ： 研 究 了Ag-Cu0 密封材料在 BaCo0．7Feo．2 也涉及到金属与透氧膜陶瓷的密封。而燃料 电池 中的 Nb0．1O。一8(BCFN)透氧膜材料上的润湿行为。对 不同 封接方法有两种 ：压缩密封和封接材料密封 [1]。美 国 成分Ag-Cu0在 BCFN 透氧膜材料上的润湿角的研 西北太平洋实验室 PNNL(PacificNorth-westNation— 究结果表明，CuO的加入根本上改善 了Ag的润湿性 alLaboratory)一直致力于 SOFC云母压缩封接材料 能；CuO加入量从 0增加到4 (摩尔分数)的试验 中， 与封接技术的研究。StevenP．Simner[2等人进行了 润湿角迅速减 小，说 明少量添加 CuO 即可 明显改善 压缩封接测试，发现云母纸由于表面的不平整，漏气率 Ag-Cu0对 BCFN透氧膜 的润湿性 能。对润湿表面 较高 ，不能满足 SOFC对气密性的要求。而密封材料 SEM 的分析结果表 明，当CuO 的加入量增加到 89，6 的密封主要采取玻璃材料来进行，但是玻璃是热力学 (摩尔分数)以上，析 出的 CuO会 明显侵蚀透氧膜材 非稳定相在高温下有 向稳定相转变的趋势，经过长时 料。透氧膜管与 304不锈钢 的封接试验结果证明，密 间的加热会生成晶相并且其膨胀系数发生变化而破坏 封后透氧膜装置的具有很好的高温气密性。 密封 3【]。甲烷重整研究的电化学装置中所采用的透氧 关键词 ： Ag-CuO；BaCo0．7Fe0．2Nb0．1O3一d；润湿角 ；侵 膜材料的膨胀系数较大 ，与 目前 的所报道的密封玻璃 蚀 ；密封 的膨胀系数差距较大 ，因此密封玻璃就更不易用于重 中图分类号 ： TB34 文献标识码 ：A 整装置中。对于密封还有一种就是采用金属密封，但 文章编号：1001—9731(2008)07—1161—05 是金属对于陶瓷的表面润湿效果非常的差，这直接影 响到密封，因此人们在 Ag—cu—Al合金密封材料中加 1 引 言 入活性金属，如钛、锆等 ]，使其与陶瓷表面反应而改 随着世界范围内不可再生 的石油资源逐渐减少 ， 善润湿性，但这种密封过程要求在真空中进行，会造成 对于洁净可再生新能源的开发意义十分重大。氢以燃 使用过程 中的困难 。否则活性金属密封材料在高温下 烧热值高、资源丰富、无污染、质量轻、应用广泛等独特 会发生氧化 ，会导致密封 的失效 。 的优点成为今后最具潜能的洁净高效 的二次能源之 利用 Ag-CuO在燃料 电池 中陶瓷与金属间的高温 一 。 近 1O年来，随着燃料电池技术的迅猛发展以及其 密封收到 了良好 的效果[4]。然而 ，对于 Ag-CuO在焦 制造技术的 日臻成熟，氢气被广泛应用为燃料 电池的 炉煤气部分氧化重整制氢透氧膜反应器中的应用未见 燃料。由于天然气中的氢／碳原子 比高达 4，且制氢过 报道。为解决透氧膜反应器的高温密封问题，本文将 程中产生的温室气体相对较少，使得天然气转化制氢 对 Ag-CuO密封材料在BCFN透氧膜材料上的润湿行 技术受到越来越多的关注，世界各 国竞相开展大量的 为及不同成分Ag—CuO的润湿角随温度的变化规律进 开发研