北京大学《普通化学》教学资料：第六沉淀溶解平衡-修订版.pdfVIP

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2017-05-10 发布于浙江
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北京大学《普通化学》教学资料：第六沉淀溶解平衡-修订版.pdf

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第六章沉淀溶解与配位平衡一、溶度积原理 1 溶度积 Ksp 2 溶度积原理 3 Ksp 的计算：热力学方法；电化学方法；溶解度方法。二、沉淀的生成、溶解与转化沉淀的完全度；同离子效应；盐效应生产弱电解质；发生氧还反应；生产络合离子三、分步沉淀四、配位平衡溶解度：每100克水中溶解的物质的量（克/100克水） 25 ºC , 100克水中可溶解（克） ZnCl2 432 ；PbCl2 0.99 ；HgS 1.47x10-25 易溶物： 1 克微溶物： 0.01~1 克难溶物： 0.01 克影响物质溶解度的因素：（定性解释） 1、离子的电荷密度（离子所带电荷与其体积之比）：电荷密度增加，溶解度下降（如硫化物等） 2、晶体的堆积方式：堆积紧密，不易溶（如BaSO4等）一、溶度积 (1) 沉淀溶解平衡常数——溶度积在一定温度下，当沉淀和溶解速率相等时就达到平衡。此时所得的溶液即为该温度下的饱和溶液，溶质的浓度即为饱和浓度。难溶电解质的沉淀溶解平衡属于多相平衡，与酸碱平衡不同。溶解 +  AgCl (s) Ag (aq) + Cl (aq) 沉淀用水做溶剂时，习惯上把溶解度小于0.01g/100g + － Ag Cl－ Ag+ Cl Ag+ － Ag+  － H O的物质叫作难溶物。 Ag+ ClCl Ag+ Cl Cl 2 严格地说，绝对不溶物 AgCl AgCl AgCl 不存在。溶解 +  AgCl (s) Ag (aq) + Cl (aq) 沉淀 Gfө(kJmol1) 109.80 77.12 131.26 G ө ＝55.66 kJmol1 298 G ө lgK  ＝ T ＝9.755 2.30RT  +  10 K ＝[Ag ][Cl ] ＝1.76  10 此即AgCl沉淀溶解平衡的标准平衡常数，称为该难溶电解质的溶度积(solubility product) ，用符号K 表示，常简写为K 。 sp sp 一些常用难溶