有机硅交联聚合物的分子模拟.pdfVIP

第38卷，第2期 安 徽 化 工 Vo1．38，No．2 1 ADr．2012 jl 2012年 4月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY 有机硅交联聚合物的分子模拟 方 明 (合肥工业大学化工学院，安徽 合肥 230009) 摘要：由正硅酸~ (TEOS)和甲基三乙氧基硅烷 (MTEOS) 发，先构建了聚合物的单体模型，再构建单链 ，最后通过手动建立化学键的 方法构建了有机硅树脂交联体系的网络模型，并且验证了该模型的有效性。通过比较选择了适合有机硅交联体系的非键作用力和聚合 度，再通过模拟有机硅交联体系的密度与温度的关系图、比体积与温度的关系图预测了有机硅树脂交联体系的玻璃化转变温度 ()。 关键词：分子模拟；有机硅树脂；模型构建；玻璃化转变温度 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2012．02．010 中图分类号：0634．4+1；TQ264．1 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2012)02—0031-04 近十年来，计算机技术在化学化工领域得到了广泛 建模方法也有了一定的共识，而对于交联体系的模型构 的应用，计算化学的发展呈现出欣欣向荣的喜人前景。 建方式，提到的文献很少。出于对计算精度的考虑，本文 计算机及网络技术的应用现已深入到化学研究的各个 的计算模型构建采用计算量相对较大的全原子模型。参 领域，使得传统化学研究的手段和方法发生了深刻的变 考多份文献 ]，结合本论文研究体系的特点，选择了以 化。如今的化学研究已由纯实验科学演变为先理论计算 下的模型建立方式： 再实验验证、实验研究和理论计算相结合的全新科学研 1．1单体模型的搭建 究模式，逐步形成了一个新的学科——计算机化学与化 步骤一：基于一个原子一个原子的方式建立小分子 学模拟lll。分子模拟法是利用计算机以原子水平的分子 单体结构模型。分别对这两个模型进行能量优化以获得 模型来模拟分子的结构与行为，进而模拟分子体系的各 合理的三维结构。将末端官能团上的活性氢移除，留下 种物理与化学性质 。分子模拟方法可 以得到很多实验 含有氧反应位点的分子碎片，用于下一步的模拟。 无法获得的结果，使得分子动力学模拟在预测材料的微 1．2单分子链模型的搭建 观和宏观性质、进行新材料的研究和开发等领域中的作 步骤二：建立一定聚合度的聚合物链，依然进行能 用变得 日益重要_3．4】。 量最小化操作。对于聚合度的选择，模拟的时候，我们既 有机硅树脂 (也称为聚硅氧烷)是一类 由硅原子和 要考虑计算量，又要考虑精确性，还要兼顾合理性与时 氧原子交替连结组成骨架，不同的有机基团再与硅原子 效性。基于以上考虑，我们结合相关文献并进行尝试，最 连结的聚合物的统称。有机硅树脂结构中既含有 “有机 终设定单分子链模型的聚合度为40，交联聚合物的聚 基团”，又含有 “无机结构”，这种特殊的组成和分子结构 合度为 160，如图 1。 使它集有机物挣I生与无机物功能于一身_5l。有机硅聚合 物表现出的很多优异特性使得有机硅工业 、有机硅产品 的开发研究、工业生产及推广应用 已经进入全面发展阶 段同。本文的研究对象属于有机硅树脂三大类 中的聚烷 基有机硅树脂。本文以正硅酸 乙~ (TEOS)和 甲基三乙 氧基硅烷 (MTEOS)的无规共聚物交联体系为对象，采用 图1单分子链模型 计算机模拟的方法研究了其建模过程和相关参数的模 1．