有机碱催化制备生物柴油的条件优化.pdf

第 39卷第 2期 当 代 化 工 Vo1．39．No．2 2010年4月 ContemporaryChemicalIndustry April，2010 有机碱催化制备生物柴油的条件优化 董 美，吴 明 (辽宁石油化工大学石油天然气工程学院，辽宁抚顺 113001) 摘 要 ： 对比酸碱催化机理选用有机碱作为催化剂，研究有机碱催化制备生物柴油的条件，使反应条件 温和，催化剂回收容易。通过对反应时间、温度、压力等条件考察酯交换反应及水解反应，可得到生物柴油脂 肪酸甲酯含量达到96％，酸值为 0．8—0．9mgKOHg／。 关 键 词： 有机碱；生物柴油；条件优化 中图分类号 ： TE626．24 文献标识码： A 文章编号： 1671—0460(2010)02—0135—03 生物柴油的研究最早是从 20世纪 70年代开 1．2 色谱条件 始的，最初 的研究 目的主要是解决当时的能源危 采用气相色谱法分析，使用Agilent6890气相色 机 ，一些发达 国家为了解决 自身的能源需求 ，致力 谱仪 ，DB一1HT高温色谱柱 (30m ×0．25lnnlx0．1 于开发来源于生物质的能源 ，研究主要集中在利用 m)。采用冷柱头柱上进样，追踪炉温方式，进样体 植物油或者动物脂肪直接作为替代燃料使用。近年 积为 1 L。采用程序升温，火焰离子化检测器(FI)【) 来 ，随着能源危机的日益紧迫 ，以及环境问题的 日 载气(氮气)100kPa，流速 3mL／min。样品中的脂肪 益尖锐，迫使人们寻找一些不仅可以再生，而且清 酸 甲酯、单脂肪酸甘油酯 、二脂肪酸甘油酯和三脂 洁、环境友好的新能源 。欧盟委员会统计 ，2006年底 肪酸甘油酯实现分离和测定。定量过程采用面积归 全球生物柴油产量超过 600万 t[11，努力实现生物燃 一 法。 料替代矿物燃料 比2010年达到 5．57％，2020年达 2 结果与讨论 到20％[21。因此生物柴油的开发研究工作将进入到 一 个新阶段。 2．1 酯交换反应考察 化学法或生物法制备的生物柴油产品中都含 2．1．1 反应时间 有脂肪酸，现在国内普遍采用碱液或其他溶剂以及 在高压釜中，加入摩尔比6：1的甲醇与植物 用 甲醇酯化的方法来分离脂肪酸使产品满足标准 。 油，升温至 130℃，催化剂用量为 1％，反应开始计 于是制备低含量脂肪酸的生物柴油势必会减少分 时。从 图 1中可以看出反应 5h后各组分含量已趋于 离的负担和节约投资成本。 平衡，脂肪酸甲酯含量大于92％，继续增加反应时间 转化率提高不多，而且脂肪酸含量有增高趋势(见水 1 实验部分 解反应部分)，会增加产品分离负担及影响收率。 1．1 实验材料 对比国内外使用酸、碱催化剂 及超临界甲醇 嘲1 法[B]等制备生物柴油，本文选择与甲醇沸点相近 的 缸 ^ 涮 有机碱作为催化剂 。在多次的实验中，选定